液体推进剂偏二甲肼氧化变质的规律和影响因素

采用气相色谱／质谱联用技术,研究偏二甲肼氧化过程中主要氧化产物的浓度变化规律以及氧气浓度和接触的金属材料对偏二甲肼氧化速率的影响,推测新产生氧化产物的结构。研究结果表明,导致偏二甲肼氧化变黄的氧化产物亚硝基二甲胺是由氧化中间产物二甲胺进一步氧化并与-NO反应转化而来;金属不锈钢和铝材料可加速偏二甲肼的氧化速率,使二甲胺浓度增大;增加供氧浓度,偏二甲肼的氧化速率明显提高,使亚硝基二甲胺的浓度快速增加。     

气相-液相色谱联合分析偏三甲苯氧化产物

针对偏三甲苯氧化过程中产物复杂、分析困难的问题,开展了气相色谱-液相色谱联合分析方法研究。使用岛津GC-2014C气相色谱仪,采用SE-54色谱柱(0.32 mm×30 m,薄膜厚度0.25μm),氢火焰离子化检测器,定量分析其中低沸点产物(偏三甲苯、醇、醛以及甲基羧酸产物等);使用安捷伦Aglient-1200液相色谱仪,采用C₁₈色谱柱(5 mm×250 mm,粒度5μm),以甲醇-水为二元流动相,分析高沸点产物(均苯四甲酸、偏苯三甲酸及苯二甲酸等)。通过标准曲线方法获得相对摩尔校正因子,并以4-甲基邻苯二甲酸(在气相色谱和液相色谱均出峰)作为桥梁物质将2种分析方法关联,实现产物的定量分析。准确度实验表明分析误差均小于1.0%。     

芬顿氧化-活性炭吸附联用法处理偏二甲肼废水及其生物毒性研究

采用微波强化二氧化锰氧化降解偏二甲肼(UDMH)废水,通过固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析中间产物,使用Ecosar软件分析中间产物毒性。采用芬顿氧化法处理UDMH废水,并对其反应条件(双氧水加入量、废水初始pH、亚铁离子与双氧水的比例)进行了优化探究,确定最优反应条件为：双氧水加入量为100 mL/L,废水初始pH为3,亚铁离子与双氧水的摩尔比为1∶12。芬顿氧化法能降低中间产物的毒性。芬顿反应后,再使用活性炭吸附处理UDMH废水,进一步降低废水毒性和化学需氧量(COD_Cr),最优活性炭加入量为50 g/L。结果表明,芬顿氧化-活性炭吸附联用法显著降低UDMH废水生物毒性,并使废水的COD_Cr和甲醛浓度分别达到《污水综合排放标准(GB 8978—1996)》的二级和一级排放标准。     

液液萃取-气相色谱法测定硝基苯及其降解产物影响因素研究

利用液液萃取-气相色谱法同时测定硝基苯(NB)及其还原降解产物亚硝基苯(NSB)和苯胺(AN),研究了采用活性铁还原降解硝基苯时样品中残存的Fe2 ,对NB测定的影响以及pH、盐度和过滤方式等因素对测试结果的影响。结果表明:pH和盐度对NB和NSB萃取回收率影响不大,但是AN萃取回收率随pH和盐度的升高而增加;在饱和NaCl溶液和中性/碱性条件下,NB、NSB、AN的回收率分别为90%～95%、85%～90%、70%～75%;提高温度或减小富集倍数能进一步提高AN的萃取回收率;样品中存在Fe2 时,碱性条件下萃取会影响NB的测定;砂芯滤头对NB和NSB有吸附作用,而针式滤头不影响测定结果;利用该法未能检测到NB的降解中间产物-羟基苯胺。     

反式茴脑低温氧气氧化性质及其产物研究

考察了反式茴脑氧化反应特性,采用自行设计的小型密闭压力容器跟踪反应压力变化,利用碘量法分析了过氧化物浓度,利用气相色谱-质谱联用仪分析了反应产物种类。实验结果表明,压力变化显示,反式茴脑氧化过程分3个阶段:首先是缓慢吸收氧气阶段;然后是快速氧化反应阶段;最后是氧化趋于结束阶段。当反应温度为95℃,反应时间为4 h时,过氧化物浓度最大为85.07 mmol/kg;反式茴脑氧化反应产物比较复杂,最主要的产物有茴香醛、乙醛、茴香环氧化物、茴香二醇、茴香偶酰等,当反应温度为55℃时,茴香醛选择性达到70.36%。     

化妆品中N-亚硝基二甲胺和N-亚硝基二乙胺的顶空气相色谱-质谱测定法

建立了快速检测化妆品中N-亚硝基二甲胺(NDMA)和N-亚硝基二乙胺(NDEA)的顶空气相色谱-质谱联用分析方法.选用安捷伦DB-1701(14％-氰丙基-苯基)-甲基聚硅氧烷毛细管柱色谱柱,以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,流速为1.5 mL/min,分流比为5:1.结果表明:N-亚硝基二甲胺和N-亚硝基二乙胺分别在0.1～...     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定N-甲基吡咯烷酮

建立了固相萃取、毛细柱气相色谱-质谱、内标标准曲线法使用选择离子(SIM)监测采集数据定量分析水中N-甲基吡咯烷酮(NMP)的分析方法。试验结果表明,当添加N-甲基吡咯烷酮质量浓度为1~10 mg/L时,待测试样中N-甲基吡咯烷酮的回收率达82.5%,相对标准偏差RSD(n=5)小于5%,其最低检出限为0.05 mg/L,方法操作简单、快速、准确、灵敏度高、重现性好,可用于水和废水中N-甲基吡咯烷酮残留量的分析。     

UPLC-MS/MS联用技术测定厄贝沙坦中N-亚硝基二甲胺与N-亚硝基二乙胺

开发并验证了一种定量分析厄贝沙坦中2种基因毒性杂质的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。釆用Agilent ZORBAX Eclipse plus C₁₈色谱柱(3.0 mm×100 mm, 1.8μm),0.1%甲酸水溶液-甲醇为流动相梯度洗脱,大气压化学电离、正离子平行反应监测模式(APCI+PRM)进行检测,结果显示N-亚硝基二甲胺(NDMA)和N-亚硝基二乙胺(NDEA)在0.225～1.5 ng/mL浓度范围内线性关系良好,检测限(LOD)为0.022 ng/mL、0.044 ng/mL,供试品加标溶液回收率为78%～103%。所建立的方法灵敏、准确,可满足对厄贝沙坦中2种N-亚硝胺类基因毒性杂质的检测。     

气相色谱法分析蔗渣木素的空气氧化产物

本文介绍一种用质量分数为0.05的OS-138为固定液的填充柱,对羟基苯甲醛、紫丁香醛和香兰素等木素氧化产物的气相色谱分析方法。     

报废偏二甲肼再利用技术研究述评

针对报废偏二甲肼(UDMH)回收再利用问题,分析了催化分解法存在的反应不完全、副产物多等不足,综述了国外近年来研究较成熟的几种UDMH再利用方法,包括将UDMH转化为丁酰肼、1,3,5-三胺基-2,4,6-三硝基苯(TATB)、吡唑和恶二唑等杂环化合物、含硅化合物、含氟化合物等。分析了各种方法的原理、条件及产物,表明上述几种产物在国内均有实际应用价值。指出进一步研究的主要方向有:产物无害化,产物功能化,开发安全高效的UDMH提纯技术。     

偏二甲肼苦味酸盐的合成与性能

为解决报废偏二甲肼再利用的难题,将其与苦味酸进行反应,合成了偏二甲肼苦味酸盐.通过元素分析、红外光谱、核磁共振、TG-DTG和DSC等对其进行了结构和热行为表征.结果表明,偏二甲肼苦味酸盐热分解主要发生在175.8～244.3℃,其熔点约为152℃.热重红外联用分析结果显示,偏二甲肼苦味酸盐主要热分解产物为CO2、H2...     

Cu~(2+)/H_2O_2法降解高浓度偏二甲肼废水

采用Cu~(2+)/H_2O_2法降解高浓度偏二甲肼(UDMH)废水,以废水中UDMH的去除率作为检测指标,通过正交实验确定了该反应的主要影响因素及最佳工艺条件,考察了最佳工艺条件下的降解效果;针对化学需氧量(COD)去除率低的问题,探讨了降解中间产物甲醛和亚硝基二甲胺的变化规律。结果表明,H_2O_2摩尔投加量为UDMH完全矿化理论摩尔投加量的1.5倍(1.5Qth)、初始pH值为9、Cu~(2+)与H_2O_2摩尔比1∶10、反应温度为20℃、反应进行120min后,废水中UDMH的降解率达98.88%,COD去除率达92.59%。但Cu~(2+)/H_2O_2法处理时产生有毒中间产物亚硝基二甲胺和甲醛,反应后期甲醛迅速降解,而亚硝基二甲胺则难以去除。     

臭氧氧化偏二甲肼生成二甲基亚硝胺的量子化学计算

利用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,对臭氧氧化偏二甲肼(UDMH)生成二甲基亚硝胺(DMNA)过程中相关的反应机理进行了理论研究;优化了各个反应物、中间体、过渡态及产物的分子构型,对其进行了能量分析及反应路径跟踪。结果表明,UDMH首先被氧化为中间体1,1-二甲基二氮烯,然后中间体再被氧化生成DMNA,计算得到上述两步反应的反应热分别为97.53kJ/mol和217.74kJ/mol,反应极易进行,通过能量数据能够预测生成DMNA的可能的反应历程。     

ACF/TiO2复合材料的制备及光催化降解偏二甲肼废水

用溶胶-凝胶法制备ACF/TiO2复合材料,并用于光催化降解偏二甲肼废水。同时,还讨论了材料的活化温度、偏二甲肼废水的初始浓度、H2O2及催化剂重复利用等因素对光催化效率的影响。实验结果表明,当材料的活化温度为300℃,体系中H2O2的浓度为0.12mol/L时,偏二甲肼的降解效果良好,偏二甲肼40min后的降解率达到99%以上。     

CS/PVA-GA渗透蒸发膜分离偏二甲肼/水体系的实验研究

将壳聚糖(CS)和聚乙烯醇(PVA)按一定比例共混,再以戊二醛(GA)交联,制备CS/PVA-GA共混交联膜,研究了共混交联膜的结构、力学性能以及在偏二甲肼/水体系中的渗透蒸发脱水性能。结果表明,CS与PVA共混、GA交联,形成了致密的空间网状结构,随PVA含量增加,膜的抗张强度降低,而断裂伸长率增加。料液浓度、温度、膜厚度等因素对膜的渗透蒸发性能有较大影响,当料液中偏二甲肼的质量分数为50%,温度为20℃,渗透侧压力为100 Pa,膜厚约为25μm时,CS/PVA-GA共混交联膜的分离因子达到243,渗透通量可达167 g/(m2.h)。     

锻烧温度对Fe_2O_3光催化降解偏二甲肼废水的影响

以NH_3·H_2O and Fe(NO_3)_3·9H_2O为原料,采用共沉淀法得到前驱体,分别在150、250、350、450、550℃锻烧前驱体制备了Fe_2O_3,借助拉曼光谱、热重分析仪、X射线衍射、透射电子显微镜和紫外-可见光谱对其进行了表征。通过降解偏二甲肼废水,比较了不同锻烧温度下所得催化剂光催化的活性。结果表明,Fe_2O_3的结晶性和粒径大小同时决定光催化性能,锻烧温度小于450℃时,结晶性起决定作用,锻烧温度大于450℃时,粒径大小起决定作用,450℃锻烧的Fe_2O_3光催化降解偏二甲肼废水的效果最好。     

羟基自由基(·OH)的特性及其在光化学氧化中的反应机理

概述了羟基自由基(·OH)区别于普通化学氧化剂的一系列特性,并通过对UV/H2O2、UV/O3、UV/H2O2/O3 3种不同系统光化学氧化技术中羟基自由基反应机理的分析以及三者之间的相互比较,阐明了羟基自由基在光化学氧化技术领域的重要性.