对氯苯氧异丁酸合成工艺的改进

以丙酮、氯仿、对氯苯酚为原料,用氢氧化钾水溶液为催化剂的同时,加入甲基三辛基氯化铵和聚乙二醇400为相转移催化剂,控制滴加、反应温度,经过取代、Favorskii重排、缩合、酸化等一系列反应,得到高收率、高质量的对氯苯氧异丁酸,总收率为91.0%。     

苯扎贝特合成研究进展

苯扎贝特是第二代苯氧乙酸类调脂药。高效催化剂和相转移催化剂的选择是以N-对羟基苯乙基-4-氯苯甲酰胺、丙酮与氯仿为原料合成苯扎贝特的关键环节。参考了国内有关对苯扎贝特合成的文献,介绍了催化剂和相转移催化剂、滴加温度、滴加速度、pH值等对合成苯扎贝特的影响。     

“一锅法”合成2-羟基-1-萘甲醛技术研究

以2-萘酚和氯仿为原料,甲醇为溶剂,在新的相转移催化剂和碱性条件下应用"一锅法"合成技术合成了2-羟基-1-萘甲醛。研究了原料配比、反应时间、反应温度、相转移催化剂用量等因素对反应的影响,获得的最佳合成条件是:2-萘酚0.028 mol,氯仿0.084 mol,相转移催化剂用量为0.25g,40%NaOH溶液为12 mL,反应温度76℃,反应时间60 min,2-羟基-1-萘甲醛的收率达到58.7%。     

用人工神经网络研究对氯苯氧乙酸钾的合成工艺

用BP神经网络对相转移催化合成对氯苯氧乙酸钾工艺进行了研究,结果表明,在KOH的量为18 33g,反应时间1 0～6 0h、反应温度50 0～90 0℃、甲苯用量10 0～80 0mL、催化剂四丁基溴化铵用量0 20～1 80g、n(对氯苯酚)∶n(一氯乙酸)=1 00∶(1 00～4 00),具有两层隐层的BP网络可较好地体现对氯苯氧乙酸钾合成规律,对其合成有较高的预测能力。反应时间的延长、甲苯用量的提高对对氯苯氧乙酸钾的生成量的增加影响不大;相转移催化剂四丁基溴化铵量增加反而导致对氯苯氧乙酸钾一定程度的下降;尤其是原料配比(对氯苯酚与一氯乙酸的量比)升高对对氯苯氧乙酸钾的生成影响较大。在上述反应条件范围内,反应时间为1h、反应温度90℃、四丁基溴化铵0 20g、甲苯10 0mL、n(对氯苯酚)∶n(一氯乙酸)=1 00∶4 00、KOH18 33g时对氯苯氧乙酸钾的生成量最大,实验值为15 1478g,网络预测值是16 3670g。     

降低氧乐果生产中氯仿的消耗

氯仿是氧乐果生产后胺解过程中的溶剂和相转移催化剂,由于价格较贵(每吨市场价4800元),因此降低氯仿的消耗是降低氧乐果生产成本的关键之一。我们在生产实践中对我厂氧乐果工艺中涉及氯仿的工序(合成、萃取、蒸发)进行了详细的分析和探讨,并与原北京农药二厂的工艺进行了对比,认为氯仿的     

甲基异丙基酮合成工艺的研究

以异丁酸和丙酮为原料，Ｋ＾＋／Ａｌ２Ｏ３系催化剂，合成了甲基异丙基酮。探讨了催化剂组成、反应物配比、反应温度和加料速度等产品收率的影响，确定适宜的工艺条件。     

1，2-双[3，3，5，5-四甲基哌嗪酮基]乙烷的合成

本文对用N．N-1-（2-氨基-2-甲基丙基）乙二胺单盐酸盐在氯仿溶液中与丙酮氰醇在相转移催化剂存在下碱性条件下合成1，2-A[3,3，5，5-四甲基哌嚷酮基]乙烷的工艺进行了研究，考察了原料配比、催化刺、碱浓度、反应温度等的影响．结果表明：在加入原料胺2．5摩尔倍的丙酮醇氰、3摩尔倍氯仿、5％相转移催化剂苄基三乙基氯化铵、40％氢氧化钠6摩尔倍、反应温度5-8℃下反应15h可得到得率在72％以上、GC含量为98．5％的产品．     

松香酰甘氨酸表面活性剂的新合成法

研究以松香为原料,经松香酰氯和甘氨酸反应合成松香酰甘氨酸表面活性剂。发现在使用最廉价和最环保的混合溶剂水和丙酮时,甘氨酸与松香酰氯的反应是一个两相反应,使用相转移催化剂以及有机碱能明显提高反应产率。探讨了相转移催化剂、碱反应物的量及温度对合成反应的影响,找到了最佳的反应时间,反应温度及原料配比。     

相转移催化合成2-羟基-1-萘甲醛

在相转移催化剂存在下，2-萘酚经Reimer-Tiemann反应合成了2-羟基-1-萘甲醛。并讨论了反应温度、相转移催化剂的种类等对产品收率的影响。研究表明，反应温度在70℃左右，以十六烷基三甲基溴化铵作为相转移催化剂，氯仿过量2—3倍，使用40％NaOH溶液制取2-羟基-1-萘甲醛的收率可达77．1％。     

硫酸氢钠催化合成对氯苯氧乙酸乙酯

研究了以硫酸氢钠为催化剂,以对氯苯氧乙酸和乙醇为原料合成对氯苯氧乙酸乙酯,确定的最佳工艺条件为:对氯苯氧乙酸20g,酸醇质量比1∶8,催化剂用量0.5g,反应温度80℃,反应时间2h,酯收率达96%以上。     

转移催化法合成苯甲酸苄酯的研究

主要研究了由苯甲酸钠和氯化苄通过相转移催化法合成苯甲酸苄酯,考察了几种季铵盐类相转移催化剂的亲核取代反应性能。实验表明：季铵盐类相转移催化剂四丁基碘化铵（（C4H9）4NI）对合成苯甲酸苄酯反应的催化性能较好,在原料配比（苯甲酸钠：氯化苄）为1：1．3,反应温度110℃,反应时间2.5-3.0h,催化剂用量为苯甲酸钠的6％,体系pH值为5-6时,苯甲酸苄酯的产率超过了90％。     

固体酸H2SO4-SiO2催化合成双酚A

用溶胶-凝胶法制备了负载型固体酸H₂SO₄-SiO₂,将其用于合成双酚A的催化剂。结果表明,固体酸H₂SO₄-SiO₂是苯酚与丙酮缩合合成双酚A的高效催化剂,丙酮的转化率为94.0%,双酚A的选择性达91.0%。探讨反应温度、原料配比、反应时间以及缩合反应中生成的水对催化反应的影响。     

以芳香胺为反应底物相转移催化下合成联芳化合物

提出了在三氯乙酸、铜粉、季铵盐相转移催化剂TBAB存在下,以亚硝酸戊酯为重氮化试剂,芳香胺与其它芳香化合物偶联一步生成联芳化合物的方法。研究表明,使用季铵盐相转移催化剂可使反应产率提高10%~20%,最佳反应温度为30~40℃。并用此方法合成了3个系列21个化合物。     

TEBAB应用于诺氟沙星氯乙基化衍生物的合成研究

以1,2-二氯乙烷和诺氟沙星为原料,TEBAB(三乙基丁基溴化铵)为相转移催化剂合成一种新型的、未见报道的诺氟沙星N-4′位氯乙基化衍生物,并测试了其抗菌活性。考察了反应温度、物料比和反应时间对该合成反应产率的影响。实验表明,当反应温度为70℃,n(诺氟沙星)∶n(二氯乙烷)=1.0∶1.4、反应时间为3h时,相转移催化剂TEBAB为0.2g,NaOH溶液质量分数5%,反应产率为72%左右。测试了新型的季铵盐类相转移催化剂TEBAB的活性。实验证明,新型季铵盐类相转移催化剂TEBAB的催化效果较好,活性较强。最后,经熔点测定和红外光谱表征确证合成产物为目的物,且产品抗菌活性较诺氟沙星有所提高。     

萜烯低聚物环氧化反应的研究

萜烯低聚物是未被有效利用的工业副产品。本文研究在相转移催化条件下萜烯低聚物与过醋酸的环氧化反应。讨论影响环氧化反应的各种因素：催化剂种类和用量、溶剂、过醋酸的浓度和用量、反应温度和时间,得出较适宜的反应条件,为萜烯低聚物的利用开辟了一条途径。     

固体碱催化丙酮和碳酸二甲酯合成乙酰乙酸甲酯

以碳酸二甲酯(DMC)与丙酮为原料,在固体碱上合成乙酰乙酸甲酯,并考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料摩尔比等因素对反应结果的影响。结果表明,以固体酸为催化剂时,无乙酰乙酸甲酯的生成,而具有中强碱位的K/MgO对反应具有较好的催化性能。当以K/MgO为催化剂,在反应温度为240℃,反应时间5h,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,原料摩尔比为n(丙酮)∶n(DMC)=1∶4时,丙酮的转化率和乙酰乙酸甲酯的选择性分别达到41.2%和50.3%。反应的主要副产物为丙酮自身缩合的产物(二丙酮醇、4-甲基-3-烯基-2-戊酮、4-甲基-4-烯基-2-戊酮)以及醚化产物(2-甲氧基丙烯)等。     

葡萄糖硬脂酸酯的非水相酶法制备

考察了脂肪酶催化合成葡萄糖硬脂酸酯(GSAE)的非水相转化条件及其效果。从7种商品化脂肪酶中筛选适于非水相酶法制备GSAE的酶,分别探讨脂肪酶种类及用量、助溶剂种类及用量、底物摩尔比、水分、分子筛用量、摇床速率、反应温度、反应时间等因素对GSAE合成反应产率的影响。结果表明,丙酮是适宜的助溶剂,在丙酮反应体系中固定化脂肪酶Novozyme 435是适宜GSAE酯化反应的最好催化剂,水分明显降低脂肪酶活性和酯化反应产率,底物、助溶剂和反应过程的除水对于该酯化反应是十分必要的。正交实验设计优化的酯化反应条件为:Novozyme 435酶用量0.08 g、分子筛用量0.8 g、n(硬脂酸)∶n(葡萄糖)=3∶1、反应温度45℃、丙酮用量10 mL、摇床转速150 r/min、反应时间5 h。该条件下最大反应速率Vm=0.749μmol/(min.g)和Km=0.020 3mmol/L,GSAE产率达64.11%。     

相转移催化合成2-溴乙氧基苯的研究

在医药工业中,2-溴乙氧基苯是用于合成度米芬等医药的重要中间体。以乙二醇苯醚和三溴化磷为原料,在无溶剂条件下采用相转移催化反应,考察了催化剂、反应温度、反应时间、原料配比对反应收率的影响。