α-异佛尔酮异构化反应研究

以α-异佛尔酮为原料,4A分子筛为催化剂,通过异构化反应制备β-异佛尔酮,考察了温度和催化剂用量对反应的影响,并对反应进行了热力学研究.实验结果表明:该反应的最佳反应温度为210℃,催化剂用量为反应原料的10％,反应时间为6h.a-异佛尔酮异构化生成β-异佛尔酮反应的焓变为55.4 kJ/mol.     

异佛尔酮及氧化异佛尔酮合成工艺的研究进展

介绍了α-异佛尔酮，β－异佛尔酮及氧化异佛尔酮的各种制备工艺，分析了各种工艺的主要特点，指出了今后的发展趋势。     

β-异佛尔酮催化氧化制酮代异佛尔酮

研究了以 β-异佛尔酮为原料 ,在催化剂存在下 ,用分子氧氧化制备酮代异佛尔酮的合成工艺。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、通氧速率、搅拌速度等因素对酮代异佛尔酮产率的影响。在较佳的实验条件下 ,酮代异佛尔酮的收率达 94%以上     

β-异佛尔酮合成的新工艺研究

以α-异佛尔酮为原料,通过缩酮反应、异构化及缩酮脱保护三步,再经过精馏得到β-异佛尔酮纯品。考察了催化剂、反应温度等对反应的影响,并对反应条件进行了优化。实验结果表明,使用对甲苯磺酸作为缩酮反应和异构化的催化剂,使用无水氯化铁作为脱保护催化剂,可得到含量大于50%的β-异佛尔酮混合物。该混合物在温度120℃,压力20 mbar条件下减压精馏,可得到含量大于98%的β-异佛尔酮。     

催化精馏技术

本文介绍了催化粗馏技术的特点及其国内外开发应用概况。     

异佛尔酮二胺的合成及工艺优化

以异佛尔酮为原料,经氰化、亚胺化和氢化三步反应合成了异佛尔酮二胺,并对反应工艺条件进行了优化。中间产物异佛尔酮腈合成的优化实验条件:NH4Cl为酸化试剂、DMF为反应介质、0.0669 mol异佛尔酮和0.048 mol Na CN与5 m L浓度为6 mol·L-1的NH4Cl水溶液在70℃下反应4 h,得异佛尔酮腈,收率为94.9%。中间产物异佛尔酮亚胺合成的优化实验条件为:以Ca O为催化剂、氨压0.2 MPa、70℃反应4 h,异佛尔酮腈转化率为97.4%,异佛尔酮亚胺收率为87.6%。异佛尔酮二胺合成的优化实验条件为:温度120℃、氢压6 MPa、氨压0.2 MPa、催化剂为2.0 g Raney Co,反应8 h后,异佛尔酮亚胺的转化率为100%,异佛尔酮二胺的收率为95.6%。另外,对中间产物和终产物分别进行了IR、MS、1H-NMR等分析,确认其结构无误。     

异佛尔酮合成工艺的研究进展

介绍了异佛尔酮合成工艺的发展历程,重点介绍了丙酮液相缩合法和气-固多相催化缩合法制备异佛尔酮的生产现状及近年来的研究进展,同时对已有和在研的工艺方法进行了分析、比较,指出了各种工艺的优缺点,并展望了国内异佛尔酮生产IPDI的应用前景。     

乙酸甲酯催化精馏水解工艺研究

采用阳离子交换树脂为催化剂 ,研究了乙酸甲酯催化精馏水解工艺。反应区充填离子交换树脂催化剂捆束包 ,提馏段充填Mo Ti金属板波纹丝网填料。在小试、中试 (塔径为 2 0 0mm)和工业化 (塔径为1 0 0 0mm)实验中 ,系统地研究了水酯摩尔比、回流进料比和空速对酯分解率和分解液中酸水质量比的影响 ,获得不改变现有聚乙烯醇生产中乙酸甲酯分解回收工艺流程的最佳分解率为 50 %— 60 % ,由此导致比原工艺节能约 30 %和原有设备利用率成倍提高     

催化精馏进展

<正> 自七十年代以来,关于反应精馏方面的研究已不再限于均相反应系统(包括均相催化反应系统),已扩大到非均相催化反应,即催化精馏过程。经过一定加工的固体催化剂构成了塔内的填料,它既起了催化作用,又有精馏塔填料的作用,这种专用催化剂结构已发表有多篇专利。美国化学研究特许公司(CR&L)和新公司于1978年联合开发了     

CsX分子筛催化丙酮制备异佛尔酮

采用离子交换法和浸渍法向NaX分子筛引入Cs进行改性,分别记做CsX-IE和CsX-IMP。采用SEM、XRD、FT-IR、BET、TG和CO₂-TPD等分析手段对催化剂进行表征,并在固定床微反应器装置上,对改性后的分子筛催化丙酮缩合制备异佛尔酮反应进行了催化性能评价。研究表明：2种制备方法得到的改性后分子筛催化剂均具有完整的晶体结构、较大的比表面积、适当的碱性位和良好的热稳定性,催化活性比较高。同时得到适宜的工艺条件：反应温度350℃,液时空速2.0 h^-1,在此工艺条件下,丙酮的转化率为26.05%,异佛尔酮的选择性为52.27%。     

异佛尔酮二异氰酸酯的三聚研究

研究了季铵盐等催化剂对异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚反应的催化效率,探讨了季铵盐用量、反应温度、反应时间等工艺参数的影响,结果表明,季铵盐具有较好的催化活性;当季铵盐催化剂质量分数为0.25%左右,反应温度为60℃,反应时间为2.0~2.5h时,异佛尔酮二异氰酸酯三聚反应工艺条件最佳,得到的产品色浅,三聚体含量高,并用红外光谱和凝胶渗透色谱对产物进行了表征。     

轻质烷烃异构化催化剂及机理研究进展

简介了近年来国内外轻质烷烃异构化新工艺和新催化剂,综述了近年来的经典及新提出的异构化反应机理。根据反应机理针对不同催化剂体系总结了提高异构催化剂反应活性和选择性的途径,并展望了反应机理在制备新型催化剂领域以及提高催化剂的活性和选择性方面的重要指导意义。     

异佛尔酮合成方法的研究进展

综述了近年来异佛尔目酮合成方法的研究进展,并对异佛尔酮的工业化生产前景做了展望。     

应用CHEMCAD软件模拟甲醇-水物系精馏过程

ChemCAD是美国Chemstations公司开发的化工模拟软件。应用ChemCAD软件中的shortcut精馏模型,对年生产能力0.55万t的甲醇—水物系精馏过程进行了模拟,得出了模拟结果,并讨论回流比,进料含水量对塔板数、冷凝器、再沸器的影响,对实际的生产有一定的指导意义。     

异佛尔酮二异氰酸酯扩链合成聚丁二酸丁二醇酯的研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI为)扩链剂对低分子量的聚丁二酸丁二醇(酯PBS进)行扩链,研究了扩链剂用量、反应时间、反应温度对PBS分子量的影响,并探讨了扩链反应的机理。结果表明:合成PBS的最佳条件是IPDI用量1.0%,反应温度140℃,常压反应60min;扩链反应时,IPDI的异氰酸酯基团与PBS分子链端的羟基反应生成氨基甲酸酯,将PBS预聚体进行偶联处理,从而使PBS的分子量显著提高。     

异氟尔酮在蛋壳型Pd/Al2O3催化剂上的选择性加氢

采用等体积浸渍法制备出蛋壳型Pd/Al2O3催化剂,采用连续加氢固定床微反装置研究了异佛尔酮(IP)的选择性加氢反应,考察了载体焙烧温度、蛋壳层厚度、Pd负载量及粒子大小、溶剂等反应条件对Pd/Al2O3催化剂上IP选择性加氢的影响.结果表明,蛋壳型Pd/Al2O3是IP选择性加氢制备3,3,5-三甲基环己酮(TMCH)的优异催化剂,反应条件缓和,IP转化率及TMCH选择性均可达到99.5％以上,具有良好的工业应用前景.     

异佛尔酮催化芳构法合成3，5-二甲基苯酚反应过程的研究

对异佛尔酮气固相催化芳构化合成3,5-二甲基苯酚反应过程进行了研究。通过对不同反应时段的反应产物分布的分析,对该反应过程进行了推测。试验表明主要涉及两个并联反应：1）异佛尔酮的酮酚重排过程,主要生成3,5-二甲基苯酚;2）异佛尔酮的分解过程,可以生成多种副产物。为反应机理的研究和适宜反应条件的确定提供了一定的试验基础。     

Catalytic Performances of Hollow Li3PO4 Spheres for Propylene Oxide Isomerization

Three Li₃PO₄ catalysts with hollow structure were prepared: N-Li₃PO₄ (Na₃PO₄ added to Li₃PO₄), L-Li₃PO₄ (LiOH added to Na₃PO₄), and S-Li₃PO₄ (LiOH and Na₃PO₄ added simultaneously). As a catalyst for propylene oxide isomerization, L-Li₃PO₄ exhibits the highest conversion and selectivity among the three samples. And the change of Li during the isomerization reaction was discussed. There are two Li ions in the crystal lattice (Li_1s1 and Li_1s2) based on the X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) spectra. After catalytic reaction, the ratio of the surface atomic Li_1s1/Li_1s2 concentration changes from 1:1 to 1.32:1, indicating the motion and shift of Li ions.     

催化剂酸性对正辛烷异构化反应行为研究

以正辛烷作为反应模型化合物,在连续微型反应器上考察了经稀土元素改性的LKZ-1分子筛的临氢异构化性能,并探讨了不同稀土含量对其表面酸性的影响,试验结果表明：稀土元素的引入使分子筛表面的B酸减少,L酸增加,异构化选择性提高,并且当稀土元素含量在2％时,中强酸分布最高,并且单甲基支链异构体含量也最高。     

Kinetics of Isophorone Synthesis via Self‐Condensation of Supercritical Acetone

A kinetic study on isophorone synthesis via self‐condensation of supercritical acetone catalyzed by aqueous KOH in a tubular flow reactor was conducted. The intention was to improve the isophorone selectivity, with the main approach to reduce the by‐products higher‐boiling than isophorone. A higher isophorone selectivity was obtained with increased reaction temperature. The structures of main products were determined by gas chromatography‐mass spectrometry and nuclear magnetic resonance analysis. The key reaction pathways and a corresponding kinetic model were proposed. The fitted apparent activation energies indicated the reason of isophorone selectivity improvement in that high temperature favors reversion of reversible by‐products.