烃类氧化新的N-羟基邻苯二甲酰亚胺基催化氧化体系

烃类氧化反应是石油化工中一类重要反应。空气和氧气是容易得到且环境友好的氧化剂,所以以氧为氧化剂的具有高选择性和转化率的催化体系的开发在烃类氧化中具有极其重要意义。本文在对传统的烃类分子氧氧化催化剂进行讨论的基础上,对近年来出现的以N-羟基邻苯二甲酰亚胺为基础的新催化剂体系进行了综述。该催化体系催化的烃类分子氧氧化反应具有反应条件温和、选择性高等优点。     

NHPI催化分子氧氧化α—O—4型木质素模型分子

以苄基苯基醚为模型分子,氧气为氧化剂,考察了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)对分子氧氧化木质素醚键(α-O-4)的催化作用和多种可溶性过渡金属盐的助催化作用,探究了NHPI和硝酸铜用量、反应温度、反应时间和氧气分压对反应的影响。结果表明:NHPI催化分子氧氧化苄基苯基醚生成苯甲醛和苯酚,在可溶性的钴、锰、镍和铜盐中,铜盐对NHPI的助催化作用最好。在NHPI/Cu(NO3)2催化下,当氧分压高于0.5 MPa时,苄基苯基醚的氧化反应对氧气为0级。过高温度会加剧目标产物苯甲醛和苯酚的深度氧化。优化的工艺条件为,以乙酸为溶剂,n(苄基苯基醚)∶n(NHPI)∶n(硝酸铜)=1.0∶0.2∶0.02,氧气分压为1.0 MPa时,在110℃下反应15h,苄基苯基醚的转化率为37.2%。     

d-生物素中间体合成工艺改进

通过Zn/TiCl4、H4AlLi/TiCl4、Zn Cu/TiCl3低价钛催化剂比较,选择了稳定的Zn Cu/TiCl3为催化剂,反应制得生物素中间体(6aR) 1,3 二苄基 4 (4 甲氧羰基丁基) 二氢 噻吩并[3,4 d]咪唑 2 酮(Ⅵ)。改用异氰酸苄酯为关环试剂环化合成了(7aR) 3 苯基 6 苄基 1H,3H 咪唑并[1,5 c]噻唑 5,7 二酮(Ⅲ),选用CH3COOH/(CH3CO)2O代替CH3COOH作溶剂,反应时间由17h缩短为3h,产率从75%提高到93%。以L 半胱氨酸盐酸盐为原料,依次以苯甲醛、异氰酸苄酯为关环试剂环化合成Ⅲ,以锌为还原剂于90℃下开环合成了N,N′ 二苄基 L 巯基海因(Ⅳ),经与己二酸单甲酯酰氯于0℃下的酯化反应引入侧链,Zn Cu/TiCl3为催化剂,反应得到Ⅵ,5步反应建立了生物素所需骨架结构,总产率达56%。     

N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法研究

本文介绍了N-羟基邻苯二甲酰亚胺的用途及目前国内外主要生产方法,通过对各种方法优缺点进行分析,改进已有的反应条件进一步优化了合成路线,取得较高的产率和纯度。     

N-(2-甲胺基乙基)邻苯二甲酰亚胺盐酸盐的合成

以乙醇胺为原料合成N-甲基乙二胺,采用新方法将其N-邻苯二甲酰化合成N-（2-甲胺基乙基）邻苯二甲酰亚胺,用于胺基保护以提高N-甲基乙二胺在亲核反应中的选择性,总收率32．5％。     

d-生物素中间体合成工艺改进

原文节录：生物素又名维生素H或维生素B7，它作为成长素是整个生物界所必需的。自1941年从牛肝中分离得到生物素以来，它作为一种重要的维生素是各国科学家争相合成的对象。但反应步骤多、试剂昂贵、反应条件苛刻的问题难以解决。L-半胱氨酸和L-胱氨酸分子最符合生物素结构的要求，因此以其为起始原料合成生物素的研究一直很活跃。     

聚合物微球固载的N-羟基邻苯二甲酰亚胺在分子氧氧化苯甲醇反应过程中的催化特性

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联共聚微球GMA/MMA为基质,经过几步大分子反应在微球表面合成与固载了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),形成固载有NHPI的聚合物微球GMA/MMA-NHPI。将GMA/MMA-NHPI与Co(OAc)₂组成共催化体系,用于分子氧氧化苯甲醇的反应过程。研究结果表明,GMA/MMA-NHPI与Co(OAc)₂所构成的共催化体系在温和条件(65℃和常压氧气)下可有效地实现苯甲醇的分子氧氧化过程,将其深度氧化为苯甲酸,显示出较好的催化活性和高的选择性(苯甲酸的选择性为96%)。主催化剂GMA/MMA-NHPI固载的NHPI与助催化剂Co(OAc)₂适宜的摩尔比为20:1;主催化剂所含NHPI的摩尔分数为底物的10%时催化剂的用量比较适宜。固体催化剂GMA/MMA-NHPI还具有良好的再循环使用性能。     

新型催化氧化工艺

目前,国内均采用简易蒸馏工业盐酸方法生产精制盐酸,这种方法存在能耗大、污染环境、生产成本高、产品质量差等问题。由北京科技大学会议中心群龙公司研制成功的工业(或副产)盐酸精制技术比目前国内蒸馏法和国外应用萃取法相比,具有技术先进、效率高、产品质量稳定、全密闭、无污染、常温常压、操作简便、成本低等优点。     

N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法研究

本文介绍了N-羟基邻苯二甲酰亚胺的用途及目前国内外主要生产方法,通过对已有合成方法研究对比,进一步改进反应条件优化了合成路线,取得较高的产率和纯度。     

N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成与应用

本文介绍了N-羟基邻苯二甲酰亚胺的性质、国内外的主要生产方法,比较了各种制备方法的优缺点,并阐述了它在医药及化学工业中的应用。     

d-生物素全合成研究进展

d-生物素目前大生产工艺以Sternbach合成路线为基础,加以不断优化形成以富马酸为起始原料,经溴代、苄胺化、环合、缩合、还原、水解、硫代、格氏、氢化、脱苄、精制得生物素。基于原料手性池的不对称合成方法发展迅速,取代Stembach合成路线有望成为可能。     

草甘膦釜式空气氧化工艺改进

草甘膦釜式空气氧化工艺各有不同,利用空气动力学特性,取消机械搅拌,提高反应液中双甘膦的浓度,采用国产活性碳,选择反应温度50℃,反应压力0.3MPa,6h可完成反应,草甘膦总收率和催化剂重复使用次数均与目前的文献报道持平,但能源消耗、原料生产成本大大降低,产能大大提高。     

交联聚苯乙烯微球负载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂对甲苯和环己醇氧化的催化性能

通过分子设计,以交联聚苯乙烯(CPS)微球为基质,制备了固载化的N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化剂. 先将CPS微球氯甲基化,制得氯甲基化微球CMCPS,再使微球表面的氯甲基与偏苯三酸酐(TMA)分子中的羧基酯化反应,将邻苯二甲酸酐(PA)键合到聚合物微球表面,获得键合邻苯二甲酸酐的微球CPS-PA,使之与盐酸羟胺反应,制备固载NHPI的微球CPS-NHPI,固载量达2.25 mmol/g,并对其进行表征. 将CPS-NHPI分别用于分子氧氧化甲苯和环己醇过程,考察微球的催化活性,分析其催化氧化机理. 结果表明,以三乙胺为缚酸剂,采用极性溶剂N,N-二甲基乙酰胺,在110℃下CMCPS表面的氯甲基与TMA可顺利反应. 适宜条件下CMCPS氯甲基的转化率可达73%. CPS-NHPI-Co(OAc)2催化体系对分子氧氧化甲苯和环己醇的催化活性良好,为自由基链反应机理.     

铝壳体细长孔硬质阳极氧化工装的改进

为了保证铝壳体细长孔件内孔阳极氧化的质量,对形状复杂细长孔件内孔的硬质阳极氧化加工,预先进行综合工艺分析,使用辅助阴极,经实际工况模拟工艺实验,结果能满足产品技术质量要求,该方法已成功应用于同类零件的壳体细长孔硬质阳极氧化。     

湿式氧化法工艺综述

湿式氧化是在中等温度及中等压力下,在水中进行的有机物与氧之间的反应,复杂的有机化合物被氧化成CO_2、水及可生物降解的低分子。利用多相及均相催化剂的催化湿式氧化(CWAO)工艺,可以极大地提高液相氧化效率。本文综述了50年代中期以来商业化的WAO工艺发展概况。     

铝试剂热氧降解历程的研究

本文采用热重法（ＴＧ）、微分热重法（ＤＴＧ）和差热分析法（ＤＴＡ）研究铝试剂（Ｃ２２Ｈ２３Ｎ３Ｏ９）在空气流中的热氧降解历程，从而发现铝试剂的热氧降解历程由四个紧连步骤组成。     

氧化法制环己酮

介绍了钴盐催化氧化法和硼酸催化氧化法生产环己酮的工业应用，并对两种工艺的优缺点进行了对比。     

二氯喹啉酸氧化工艺探讨

本文提出了二氯喹啉酸氧化工艺的最佳条件。结果表明该法具有反应条件温和，反应时间短，操作成本低，废不减少和收率高等优点。     

氧化塔结构的改进

文章阐述了在蒽醌法生产双氧水的工艺过程中氧化塔所存在的问题,提出了改进意见并加以实施,在生产的实践中取得了满意的效果,具有一定的指导意义。