配位聚合物的合成及其性质

通过对配位聚合物的合成方法、影响因素、性质应用等内容的介绍,指出了配位聚合物作为新型功能性材料得到广泛关注的原因。并对配位聚合物的发展前景作了展望。     

配位聚合物的分类以及合成方法

配位聚合物由金属离子和有机配体通过配位键自组装而形成,结构多样,文章主要通过综述配位聚合物配体的分类情况以及配位聚合物的合成方法来介绍不一样的配位聚合物。     

浅析配位聚合物配位模式的调控方法

讨论了影响配合物结构的一些因素;金属离子和配体等。也研究了配位聚合物的反应条件。     

配位聚合物的研究进展

综述了近年来比较热门的研究领域——配位聚合物,它是由过渡金属和有机配体自组装而形成的,具有独特的空间几何构型,在非线性光学材料、磁性材料、超导材料,微孔材料及非对称催化等诸多方面都有广阔的应用前景。本文就不同配体的配位聚合物进行了分类研究。     

聚合物配位法合成尖晶石型铁酸锌

采用聚合物配位法,在较低温度下合成高均匀性的铁酸锌粉体材料,Zn2+、Fe3+、柠檬酸和乙二醇以1:2:6:30的摩尔比混合后,在130℃时发生酯化反应得到前驱体,所得前驱体400℃下在空气中热处理2h,可得到尖晶石结构的铁酸锌,并采用TG-DTA、XRD、FT-IR等测试手段进行表征,所合成产物粒径由Scherrer公式计算得到。     

聚乙二醇—三氯化钕配位聚合物的合成和表征

本文以聚乙二醇为配位体，首镒合成了三价稀土金属钕的配位聚合物。实验测定了配位聚合物的红外光谱。     

稀土-对苯二甲酸金属有机配位聚合物的绿色合成

将不溶于水的对苯二甲酸(H_2BDC)配体与氢氧化钠反应,转化为可溶于水的羧酸钠盐Na_2BDC,在非有机体系中简便快捷地获得了系列配位聚合物Ln_2(BDC)_3(H_2O)_4(Ln=La,Ce,Ho,Yb)。通过X射线衍射仪(XRD)、红外光谱仪(FT IR)、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析仪(TGA)等手段对获得产物进行了表征,XRD结果显示产物均为较高结晶度的纯相,SEM结果表明产物具有微米花球状的超级结构。此合成线路具有易操作、低能耗、无有机溶剂使用、产率高等特点。     

潜在的T2类造影剂Fe3O4@BSA纳米粒子的合成及性能研究

制备了Fe_3O_4@BSA磁性纳米功能材料,包裹在Fe_3O_4纳米粒子表面的牛血清白蛋白(BSA)主要起到分散剂和稳定剂的作用。通过傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、透射电子显微镜及热重分析对合成的Fe_3O_4@BSA纳米粒子进行了表征和分析。结果表明,制备的Fe_3O_4@BSA纳米粒子中BSA质量分数约为18.9%。体外成像结果表明,随着Fe_3O_4@BSA纳米粒子浓度的增加,T2成像信号增强,具有明显的阴性造影效果。于0.5 T外磁场下,测得Fe_3O_4@BSA纳米粒子的横向弛豫率(transverse relaxivity,r2)为148.18 L/(mmol·s)。结果表明,Fe_3O_4@BSA纳米粒子能够作为一种潜在的T2类磁共振成像造影剂。     

基于含铜簇配位聚合物的制备及晶体结构

通过席夫碱配体2-羟基-3-甲氧基-苯甲醛缩烟酰肼(IAH)和碘化亚铜在溶剂热条件下得到新型的铜(I)配位聚合物[(Cu2I2)L]n。通过元素分析、红外光谱和热重分析等方法对该配合物进行了表征,并测定了它的单晶结构。配合物属三斜晶系,空间群P-1,a=7.998 8(8)?,b=12.642 3(12)?,c=17.919 7(17)?,α=89.528(2)°,β=89.528(2)°,γ=73.688 0(10)°,V=1 738.9(3)?~3,Z=2。     

三维锌孔道配位聚合物的合成及结构

在DMF/H2O/C2H5OH混合体系中,以2-(4-吡啶)-咪唑二羧酸为有机连接体与Zn2+反应得到了一个新的含有孔道的三维锌配位聚合物,分子式为:Zn3(HL)3(DMF)2.2DMF,H3L=2-(4’-吡啶)-咪唑二甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺。单晶X射线分析显示1是带有一维矩形孔道的三维开骨架结构,孔道直径大小为18.28×6.952。     

二聚5，6-二氧代-1，10-邻菲咯啉配合物的合成及结构分析

利用水热反应合成了聚5,6-二氧代-1,10-邻菲咯啉配合物晶体。同时利用X射线单晶衍射对标题化合物进行了表征。晶体数据：单斜晶系,空间群P2（1）／c,a=1．7365（4）nm,b=1．0961（2）nm,c=1．4424nm,β=111．75（3）°,V=2．5501（9）nm3,Dc=1．470mg／m3,Z=4,F（000）=1168,最终残差因子R1=0．0445,wR2=0．1053,对于全部数据R1=0．0915,wR2=0．1198。     

配位聚合物[Cu(OPT)_2]_n的合成及表征

利用水热法,以3-(3-羟基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑和硝酸铜为原料,合成一个结构新颖的3D超分子配位聚合物[Cu(OPT)2]n(1)。并对其进行了X-射线单晶衍射、元素分析、红外检测及热稳定性分析等结构测定和表征。结果表明,该配位聚合物属于单斜晶系,P21/n空间群,中心Cu(Ⅱ)离子与四个氮原子配位,形成四配位的平面正方形结构,其中两个氮原子来自两个配体的三唑环,另两个氮原子来自两个配体的吡啶环。配合物中存在分子内三中心氢键,并通过分子间氢键作用形成3D超分子结构。     

金属-有机配位聚合物的制备、表征及应用

金属有机配位聚合物具有结构多样性和新颖有趣的性质,综述了国内外金属有机配合物的一般合成方法,新得到的配合物的具体表征及应用领域。并对其发展前景进行了展望。     

A 3D 3d-4f Heterometallic Coordination Polymer: Synthesis,Crystal Structure and Properties

Abstract  A three-dimensional heterometallic coordination polymer formulated as Sm₂Zn₂(BIPA)₅(H₂O)₂ (1) (H₂BIPA = 5-bromoisophthalic acid) was synthesized by hydrothermal reaction of H₂BIPA with Sm₂O₃ and Zn(NO₃)₂. Complex 1 shows an 8-connected (3⁶.4¹⁸.5³.6) topological network. The thermal analysis of complex 1 has been measured and discussed. Additionally, the photoluminescent property of complex 1 was investigated. Graphical Abstract  An intriguing feature of complex 1 is a 3D eight-connected framework of 3⁶.4¹⁸.5³.6 topology.      

一种磁性N-羧甲基壳聚糖造影剂的制备及性能研究

采用简单经济（与传统微乳法、热分解法等比较）的方法制备出一种磁性N-羧甲基壳聚糖造影剂。首先对壳聚糖的氨基进行羧甲基化制备N-羧甲基壳聚糖,然后在其链上采用原位生成Fe3O4纳米粒子的方法制备出磁性N-羧甲基壳聚糖,并对其进行了表征及性能的测试。热重分析结果表明：Fe3O4的生成量与N-羧甲基壳聚糖中羧甲基的含量有关,其生成量随着羧甲基含量的增加而增加,但当羧甲基的含量增加到一定程度时,Fe3O4的生成量达到某一峰值。透射电镜结果表明：生成的Fe3O4纳米粒子的粒径约为5-10 nm。磁共振成像结果显示：此磁性N-羧甲基壳聚糖的横向弛豫率为82.82 mmoL/L/s,高于超顺磁性氧化铁作为磁共振成像造影剂时R2需大于62 mmoL/L/s的最低标准,可作为潜在的磁共振成像阴性造影剂。     

Structural and Catalytic Studies of a Trimethyltin Vanadate Coordination Polymer

The organotin vanadate [Me₃SnVO₃] (1) has been prepared and characterised in the solid state by powder X-ray diffraction (XRD), thermogravimetric analysis, multinuclear magic-angle spinning (MAS) NMR, IR and Raman spectroscopy. The phase purity and structure of microcrystalline 1 were confirmed by carrying out a full Rietveld structural refinement at ambient temperature and from conventional powder XRD. ⁵¹V and ¹¹⁹Sn MAS NMR data for compound 1 were in agreement with the predicted structure, showing two equally-abundant, nonequivalent Me₃Sn groups and two equally-abundant, nonequivalent vanadium atoms. The compound was applied as a catalyst for the liquid-phase epoxidation of olefins at 55 °C using tert-butyl hydroperoxide (tBuOOH) as the oxidant. The reaction rate for the different substrates followed the order cis-cyclooctene > (R)-(+)-limonene ≅ trans-2-octene > cyclododecene > styrene > 1-octene; the corresponding epoxides were the only observed products. Leaching tests indicated that the catalytic epoxidation of cyclooctene was mainly heterogeneous in nature. This paper is dedicated to Professor Ian Manners and his scientific accomplishments.