偏二氯乙烯-丙烯腈悬浮共聚动力学

研究了单体配比、引发剂浓度、聚合温度、转化率等因素对偏二氯乙烯(VDC)-丙烯腈(AN)悬浮共聚树脂的组成、相对分子质量和聚合速率的影响,建立了动力学模型,讨论了AN的水溶性对树脂组成的影响,提出了相对分子质量与聚合温度及引发剂浓度关系的模型。     

淀粉接枝共聚动力学研究

以硝酸铈铵为引发剂,研究了MMA、BA、AA和MMA-BA混合单体在木薯淀粉上的接技共聚反应;考察了聚合温度、单体的浓度、种类和配比、引发剂用量等因素对转化率、聚合速率、接枝率和接枝效率的影响。结果表明,随着聚合温度和引发剂用量的上升,接枝效率均上升;单体浓度上升,接枝率、初始聚合速率和最终转化率也上升,但接枝效率则下降;接枝率和接枝效率依MMA>BA>AA的顺序递降,使用MMA—BA混合单体则介于二者之间。     

MMA—St高转化率共聚动力学

在60～90℃范围内,以AIBN、BPO为引发剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)～苯乙烯(St)本体共聚,研究了高转化率下聚合温度、引发剂浓度及单体配比对共聚速度的影响。结果表明,聚合温度升高、引发剂浓度增大及单体配比中MMA含量增加,均使MMA～St共聚速率增大。但当聚合反应进行到转化率达70%左右时,聚合速率开始显著降低?当转化率达到90%以上时,聚合反应几乎停止。推导并关联了高转化率下共聚动力学模型,在转化率70%以下,模型计算值与实验结果符合很好,该模型为MMA～St共聚生产控制提供了理论依据。     

甲基丙烯酸甲酸—丙酸烯丁酯—丙烯酸三元溶液聚合研究：Ⅰ.聚合速率 …

本文系统研究了Ｐｏｌｙ（ＭＭＡ－ＢＡ－ＡＡ）聚合体系中溶剂的种类,含量,交联剂用量,引发剂用量,单体的配比,聚合温度对体系聚合速率的影响,绘制了各影响因素变化时的时间－转化率曲线。     

超声波辅助引发MAA/AN自由基共聚合研究

考察了超声波辅助甲基丙烯酸(MAA)和丙烯腈(AN)共聚合时,单体配比、引发剂浓度、超声波频率以及超声场温度对体系转化率的影响。结果表明,超声波能够辅助MAA/AN进行本体聚合,加快聚合反应速率。超声波辐照下,本体聚合的转化率随反应温度的升高而增大,引发剂用量为0.2%时,反应的转化率最大。外加能量的超声波利于加快聚合反应速率,在频率为24 kHz的超声波辐照下,对提高共聚反应转化率的作用最大。     

用水相沉淀聚合法制备高分子量PAN

以ＮａＣｌＯ３－Ｎａ２Ｓ２Ｏ５为氧化－还原引发剂,进行了丙烯腈（ＡＮ）与衣康酸（ＩＴＡ）等几种不同单体的水相沉淀聚合。制得了高分子量的ＰＡＮ聚合体。系统地考察了引发剂浓度及配比、聚合温度、聚合时间、单体浓度、以及第三单体甲基丙烯磺酸钠（ＭＡＳ）的加入等工艺条件对聚合转化率和聚合物相对分子质量的影响。     

甲基丙烯酸甲酸-丙酸烯丁酯-丙烯酸三元溶液聚合研究Ⅰ.聚合速率影响因素的研究

本文系统研究了 Poly( MMA-BA-AA)聚合体系中溶剂的种类、含量 ,交联剂用量 ,引发剂用量 ,单体的配比 ,聚合温度对体系聚合速率的影响 ,绘制了各影响因素变化时的时间——转化率曲线     

丙烯酰胺在聚乙二醇水溶液中可逆加成-断裂链转移聚合

结合双水相聚合和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,提出在聚乙二醇(PEG)水溶液中进行丙烯酰胺(AM)的RAFT双水相聚合,考察反应条件对聚合反应速率和产物分子量及分布的影响。结果表明:高引发剂浓度、单体浓度和聚合温度可以提高初始聚合速率和最终转化率,PEG和RAFT试剂浓度的增加会导致聚合速率减慢和最终转化率降低;峰值聚合速率随引发剂浓度、单体浓度和聚合温度的增加而增大,同时峰值聚合速率对应的时间提前;RAFT试剂浓度增加会推迟峰值聚合速率对应的时间,但可制得分子量分布较窄的产物;PEG浓度的增加会导致产物的分子量分布变宽。     

苯乙烯／甲基丙烯酸β羟乙酯乳液共聚合研究

采用十二烷基硫酸钠为乳化剂,将甲基丙烯酸羟乙酯／苯乙烯进行乳液共聚。研究了单体配比、引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度、反应温度等因素对聚合速率（Rp）的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、乳化剂浓度、单体浓度、反应温度的增加而增加．随着单体HEMA配比的增加而增加。该体系的表观活化自由能为73．36kJ／mol,Rp=K[M]^1.24[I]^0.61[E]^0.24。     

无定形VDC／MMA县浮共聚树脂的合成研究

用悬浮聚合法合成了无定形ＶＤＣ／ＭＭＡ共聚树脂,研究了单体配比,聚合温度,、引发剂浓度等因素对聚合速率,树脂组成和树脂某些特性的影响。结果表明,单体中ＭＭＡ质量分数含量在２０％－４０％范围时,ＶＤＣ／ＭＭＡ悬浮共聚的速率随ＭＭＡ含量的增加而加快,并具有明显的自动加速现象,温度低于６０℃时,自动加速现象较剧烈;高转化率的树脂中ＭＭＡ单元的含量大于初始单体中ＭＭＡ的含量,其玻璃化温度与窄组成分布的ＶＤ     

苯乙烯/γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷乳液共聚动力学研究

以苯乙烯（St）、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（TMSPMA）为单体,十二烷基硫酸钠和辛基酚聚氧乙烯醚为复合乳化剂,通过乳液聚合法制备了St-TMSPMA共聚物。用傅里叶变换红外光谱仪对共聚物进行了表征,1090 cm-1处Si－O－Si键的吸收峰和1723 cm-1处羰基的伸缩振动吸收峰表明TMSPMA与St发生了共聚反应;并研究了反应温度、引发剂浓度、乳化剂浓度和TMSPMA浓度对乳液共聚反应速率的影响,结果表明,升高反应温度、增大引发剂或乳化剂浓度以及降低TMSPMA浓度都可以提高聚合反应速率。     

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯乳液共聚动力学研究

为了合成适于药物包衣用的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯(MMA-EA)共聚物胶乳,对以非离子型乳化剂OP-10为乳化剂、过硫酸钾为引发剂的MMA-EA乳液共聚动力学进行了研究。发现初期共聚速率随着乳化剂浓度、引发剂浓度和聚合温度的增加而增大,这是由于共聚物乳胶粒子平均粒径随着乳化剂、引发剂浓度和聚合温度的增加而减小,乳胶粒子数目增加所致。通过调节乳化剂、引发剂以及反应温度可以达到合适的聚合反应速率,最终合成出转化率大于95%的MMA-EA共聚乳液。     

β-蒎烯与苯乙烯自由基共聚合的动力学

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,研究了β-蒎烯（PI）与苯乙烯（St）自由基共聚反应的动力学,探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对聚合速率（Rp）的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、苯乙烯浓度的增加而增大,随着β-蒎烯浓度的增加而降低。并得出了该聚合反应的速率方程和表观活化能。     

ARGET ATRP法合成聚氯乙烯接枝丙烯酸丁酯共聚物

以不稳定氯含量高的聚氯乙烯（U-PVC）和氯乙烯-溴代异丁酸烯丙酯共聚物（PVC-co-ABrMP）为大分子引发剂,使用电子转移催化再生原子转移自由基聚合（ARGET ATRP）进行丙烯酸丁酯（BA）的溶液接枝共聚。在固定CuCl₂：三（2-吡啶甲基）胺：辛酸亚锡（摩尔比）时,当CuCl₂用量（相对于氯乙烯链节数）小于0.1%时,BA转化率随CuCl₂用量增加而明显增加;辛酸亚锡与CuCl₂摩尔比大于50时,辛酸亚锡用量对聚合速率的影响较小;相同催化体系用量下,采用PVC-co-ABrMP为引发剂,可获得更高的BA转化率。通过PVC-co-ABrMP酯基水解得到PBA支链,其分子量分布指数为1.29,符合“活性”自由基聚合的特征。接枝PBA对PVC有明显的内增塑效果,PBA摩尔分数为32.75%的PVC-g-BA的玻璃化温度为8.34℃。     

聚氨酯-丙烯酸酯共聚物动力学的研究

以偶氮二异丁腈为引发剂,合成了以丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯为主链,以聚氨酯为侧链的共聚物,考察了聚合温度、引发剂用量、溶剂含量及大分子单体用量对聚合速率的影响。结果表明,丙烯酸酯封端的聚氨酯预聚体的加入对自由基溶液聚合有一定的影响,共聚体系的表观活化能为39．93kJ／mol,聚合速率同引发剂质量分数的0．278次方成正比,聚合速率在20％溶剂含量时最大。     

聚丙烯腈原丝纺丝溶液的合成

以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂 ,研究了丙烯腈与丙烯酸甲酯在二甲基亚砜溶剂中的自由基均相溶液共聚合反应。考察了单体浓度、引发剂浓度、单体配比 ,反应温度和时间等对共聚反应的影响。分别用称重法和乌氏粘度计测定了反应的转化率和产物的相对分子质量。研究结果表明 ,制备高性能聚丙烯腈纺丝溶液最佳的反应条件是 :总单体浓度2 5 % ,AIBN占总单体浓度 1% ,反应温度为 6 0℃ ,时间为 30h     

丙烯腈与丙烯酸的共聚合及表征

以偶氮二异丁腈为引发剂 ,研究了丙烯腈与丙烯酸在二甲基亚砜中的自由基溶液共聚合反应。考察了单体浓度 ,引发剂浓度 ,反应温度和时间等对共聚反应的影响。分别用称重法和乌氏粘度计测定了反应的转化率和产物的相对分子质量。用 IR,DSC和 TG对产物的结构和性能进行了表征。研究结果表明 ,最佳的反应条件是 :总单体浓度 2 2 % ,AIBN占总单体浓度 1 % ,反应温度和时间为 6 0℃和 2 4h     

丙烯腈与丙烯酸共聚合

以偶氮二异丁腈为引发剂,研究了丙烯腈与丙烯酸在环己烷中的自由基溶液共聚合反应。探讨了单体质量分数,引发剂质量分数,反应温度等对共聚反应的影响。用乌式粘度计测定了产物的相对分子质量。用IR和TG对产物的结构和性能进行了表征。研究结果表明,最佳反应条件是:总单体质量分数30%,AIBN占总单体质量分数5%,反应温度为70℃,反应时间为4 h。     

Polymerization of lactams, 43. Hydrolytic copolymerization of 6-caprolactam with 12-dodecanelactam

The copolymerization of 6-caprolactam with 12-dodecanelactam with 2 mol-% 6-aminocaproic acid as the initiator was investigated at 260°C within a broad concentration range of both comonomers. With increasing content of 12-dodecanelactam in the initial mixture the equilibrium content of the copolymer increased and the rate of copolymerization decreased. In the initial stage of copolymerization 12-dodecanelactam disappeared very quickly from the initial mixture; it was not incorporated into the copolymer directly, but through oligomers, probably through a cyclic dimer. The effect of temperature on the copolymerization process was examined for an equimolar composition of the initial mixture. It was demonstrated that starting with the polymerization temperature of 260°C, the copolymers underwent degradation on long-termin heating. At 280°C, degradation occured already after 50 h of polymerization. The apparent activation energy of copolymerization, 62 kJ/mol, was calculated from the temperature dependence.