HPA304新型预载复合脱硫醇催化剂的工业应用

HPA304催化剂属Merox固定床无碱脱硫醇催化剂,其预载活性组分不但量大而且是复合的,因此催化活性高。在FCC汽油脱硫醇时,可不使用活化剂,将一种新型的有机碱作为活化剂用于RFCC汽油脱硫醇。汽油脱硫醇装置上的应用结果表明,硫醇硫质量分数可以降至1×10^－6~3×10^－6。     

脱硫醇催化剂-磺化酞菁钴的性能测试

参照催化车间的生产工艺条件,在实验室组建了小型汽油脱硫醇装置,并利用该装置测试了脱硫醇催化剂——磺化酞菁钴的催化活性和稳定性,建立了磺化酞菁钴的评价方法。并且采用该方法对催化车间和实验室合成的样品进行了对比试验,同时对该方法的重复性进行考察,平均相对误差为1．13％。     

基于超临界流体密度的烷基化内扩散影响动力学

利用烷基化反应实验数据和超临界流体密度计算数据,开展了考虑内扩散影响的烷基化反应动力学研究,采用优化计算方法进行模型参数估值,确定了烷基化反应速率常数、有效扩散系数、催化剂失活速率常数.研究结果表明,基于PengRobinsn(PR)方程计算流体密度的动力学模型在显著性水平α=0.01下有较高的实验数据拟合精度和模型可信度,说明该方法是计算超临界流体密度的较好方法.从有效因子大小可以看出,烷基化反应总体上处于中孔扩散阻力区.     

钒催化剂形状对内表面利用率的影响

本文建立了二氧化硫氧化反应在球体、两端封闭的圆柱体及周边封闭的圆形薄片催化剂内反应组分浓度分布的二阶非线性方程,用打靶法求得内表面利用率的数值解。按照典型的工业生产条件,将上述三种形状内表面利用率的数值解进行了比较。     

贵金属分子筛催化剂的润滑油脱蜡反应研究

制备了硅铝比不同、载体分别为ZSM-5和β分子筛的贵金属Pd催化剂,并对催化剂进行孔结构和酸性表征。以正十二烷为模型化合物分别评价该系列催化剂的加氢反应性能,同时以含蜡润滑油为原料,考察催化剂对润滑油的加氢脱蜡效果,结果表明,酸性和孔径适宜的ZSM-5贵金属催化剂具有较好的脱除长链大分子蜡的能力。     

正辛硫醇制备方法的改进

通过改进硫脲盐的水解过程找到了简单、高收率、高纯度制备正辛硫醇的方法。收率>80%,纯度>99%。     

活性组分配比对加氢裂化催化剂性能的影响

选取W为活性组分,Ni为助剂,采用浸渍法制备一系列不同活性组分配比的催化剂,采用XRD、Py-IR、TPR和XPS等手段研究氧化态和硫化态金属组分的物态,考察活性组分配比对金属组分的硫化度和分散的影响.结果表明,氧化态WNi型催化剂中金属组分以多种形式共存,这些物相的浓度决定于Ni与(W+Ni)原子比;随着Ni与(W+...     

焙烧条件对正丁烷选择性氧化制顺酐VPO催化剂性能的影响

采用有机相还原法制备正丁烷选择性氧化制顺酐VPO催化剂,考察不同焙烧条件对催化剂性能的影响,在固定床反应器上评价催化剂性能,确定催化剂最佳的焙烧条件。结果表明,在反应气氛460 ℃焙烧2 h条件下,正丁烷转化率和顺酐选择性分别为80.9%和71.2%,顺酐收率最高达到57.6%。     

Base‐free catalytic aerobic oxidation of mercaptans for gasoline sweetening over HTLcs‐derived CuZnAl catalyst

An aerobic oxidative removal of mercaptans from gasoline in the absence of liquid base has been demonstrated for gasoline sweetening over CuZnAl catalyst. This process could proceed at large WHSV of gasoline (50–70 h^?1) with >95% mercaptan conversion at 150°C (or 300°C) using an O₂/S molar ratio of 20–40. At 150°C, dimerization of mercaptans occurred dominantly to form their disulfides. At 300°C, deep oxidation of the mercaptans to SO₂ was the dominant process in the first tens of hours, but it decreased then with prolonged time on stream and meanwhile the dimerization increased. The spent catalyst could be restored to its fresh activity level only through a calcination treatment in air. This process was also demonstrated to be effective and efficient for sweetening of a real cracking gasoline. © 2009 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2009     

卤代烃对乙烯气相聚合催化剂性能的影响

在淤浆聚合反应器中考察了二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、六氯乙烷和1,1,2-三氯三氟乙烷9种卤代烃促进剂对乙烯气相聚合催化剂催化活性的影响。结果表明,卤代烃促进剂的加入可有效提高催化剂活性,促进剂的最佳加入量与卤代烃的数量、种类、卤代位置以及烷烃的类型有关。     

加氢精制汽油重硫醇脱臭催化剂的性能

以酞菁钴与氯磺酸为原料,于130℃合成了四磺酸基酞菁钴催化剂,采用电位滴定法重点考察了该催化剂对模拟汽油体系及加氢汽油中重硫醇的脱除效果。结果表明,所制备的催化剂对大分子硫醇有较好的脱除效果,且在工业条件限制下,最佳反应温度为45℃;催化剂含量越大,硫醇脱除效果越好;正构硫醇及低碳数硫醇的脱除较为容易;可将油品中约100μg/g的硫醇硫降至5μg/g以下,博士实验合格。     

加氢精制汽油重硫醇脱臭催化剂性能研究

针对FCC汽油重馏分加氢精制后的硫醇（称为重硫醇）的脱除开发了一种自制脱臭催化剂,考察了反应温度、催化剂质量分数、硫醇类型等对催化剂体系脱除硫醇效果的影响,并实际考察了催化剂体系对加氢精制汽油中重硫醇的脱除效果。实验结果表明,一定范围内,温度越高,硫醇脱除效果越好; 催化剂浓度越大,硫醇脱除效果越好;异构硫醇比正构硫醇难脱除,高碳数硫醇比低碳数硫醇难脱除;该催化剂体系可以将油品中100ug/g的硫醇硫降至5ug/g以下,博士试验合格。     

再生温度对FC-28型催化剂再生效果的影响

采用器外再生方法对工业失活的FC-28型催化剂进行再生,在不同再生温度制备系列催化剂,并利用TG、IR、XRD和TEM等手段考察再生温度对FC-28型加氢裂化催化剂再生效果的影响。结果表明,再生温度450 ℃时,失活催化剂可以烧掉绝大部分硫碳,金属元素基本得以恢复;催化剂表面酸性、催化剂比表面积和孔体积恢复到最大值。再生温度超过450 ℃时,开始出现少量的金属聚集,酸性降低,孔结构也不再恢复,适宜的再生温度才能使催化剂再生达到最好的效果。     

草酸作为交换介质对FCC催化剂后处理制备工艺的影响

将NaY分子筛、拟薄水铝石、铝溶胶和高岭土打浆混合,喷雾干燥制得催化剂粉体NaY35。以NaY35为起始原料,研究探索催化剂焙烧和使用草酸替换铵离子进行洗涤的后处理制备工艺,最终制得Na2O质量分数小于0.3%,且基本性质能够满足工业要求的FCC催化剂。采用XRD、BET、NH3-TPD、IR和SEM等考察催化剂性质,结果表明,以草酸为交换介质制备的催化剂表面有完整的孔道结构,酸量大幅提高,磨损指数满足工业要求,同时重油转化率和微反活性高。     

高剪切条件下不同因素对汽油脱臭效果影响的研究

在高剪切分散乳化机的作用下,对影响FCC汽油液-液脱臭的4个主要因素进行正交试验并进行了极差分析和方差分析,结果表明4个因素对脱臭效果影响的显著性为碱浓度〉剂油比〉催化剂浓度〉搅拌速度。由于高剪切分散乳化机良好的混合效果,碱浓度即使降至1wt％后,仍然可以达到较好的脱臭效果;而且当H2S浓度不大于20μg·g^-1。时,采用该方法脱臭后的油样,其铜片腐蚀实验合格,因此该工艺可以大大减少碱液的消耗,降低对环境的污染。当剂碱中混有苯酚时,博士试验合格时的硫醇含量较高,分析其原因可能由于苯酚对硫醇的抽提作用或是在氧化过程中,苯酚被氧化成过氧化物从而对博士试验结果产生影响。     

钾对耐硫变换催化剂活性的影响

采用常压微反色谱装置、XRD等方法,考察了钾对催化剂活性,特别是对“低硫活性”的影响。结果表明,当原料气中H2S含量较高时,钾的加入量存在一个最佳范围;当原料气中硫含量较低时,提高钾的加入量,则能提高催化剂在低硫条件下的变换活性,即能提高催化剂耐低硫的能力。     

固体碱MgO/Al_2O_3催化氧化硫醇的性能

制备了不同Mg与Al摩尔比的固体碱脱硫醇催化剂,并探讨了酸性气体和扩散阻力对催化反应的影响以及NiO的添加对催化剂活性和稳定性的影响,分别用静态法和动态法做了催化剂初活性和稳定性表征实验,结果表明,NiO的添加,提高了催化剂的反应初活性及稳定性。