胍盐法提取钨时Mo,As,P的除去

Mo、P、As是工业Na_2WO_4浸出液中的常见杂质,胍盐法能有效地除去。操作时先将含Mo、P、As的Na_2WO_4溶液酸化至Z(H~ /W)=1.14,WO_4~(2-)聚合成仲钨酸A,再在SiO_2催化作用下,加热使仲钨酸A转变成仲钨酸B。此时由于溶液的pH从6.7升高到8.1,以至Mo、P、As以MoO_4~(2-)、HPO_4~(2-)、HAsO_4~(2-)形式存在。然后加入胍盐使仲钨酸B形成胍盐沉淀,杂质留在溶液中。当pH=7.5～8.1时,钨沉淀率96～99％,除钼率95～99％,除磷率82～90％。钨的胍盐沉淀物用NaOH或氨水处理,可分别制得Na_2WO_4和APT,胍几乎定量回收。     

H_2O_2络合均相沉淀法分离钨中的钼

用 H_2O_2作络合均相沉淀法的络合剂,使钨、钼各自形成过钨酸和过钼酸,不产生钨钼杂多核络合物,因此在 H_2WO_4沉淀时,可除去部分微量钼。过钨酸有许多分解方法,本文比较了钨钼自身催化分解、光分解以及 SO_2分解法。催化分解法除钼效果,当钨沉淀率为90%时,钼沉淀率为9%;当钨沉淀率为96%时,钼沉淀率为11%。光分解法是钨沉淀率为95%时,钼沉淀率为30%。SO_2法是钨沉淀率为94%时,钼沉淀率为50%。前二种方法费时较长,难于工业应用,而SO_2法有工业应用价值。本文对三种方法的分解机理进行了讨论。     

络合均相法生产H_2WO_4的沉淀率及废酸中钨的回收

络合均相沉淀法可在室温和低酸度下生产 H_2WO_4,正常情况下 H_2WO_4沉淀率大于98%,废酸中 WO_3含量为1～2g/l。考察了不同酸度、Cl-浓度对沉淀率的影响,并进行了活性炭吸附回收废酸中钨的试验。当〔H~+〕在0.5～2.0mol/dm~3,〔Cl-〕在1.31～3.81mol/dm~3时,沉淀率稳定在98～99%;当〔H~+〕=0.1mol/dm~3时,〔Cl-〕增大,沉淀率有所下降。滤去沉淀后的废酸可直接用活性炭吸附处理,其 WO_3含量可由1.31降至0.01g/l。吸附柱用0.5mol/dm~3NaOH 溶液解吸,解吸液可直接返回主流程。经15轮次试验,活性炭对钨的吸附率仍近于或大于99%。     

络合均相法生产钨酸工艺的除钼研究

络合均相法生产钨酸是一项生产钨酸的新方法,它已用于工业生产。该方法有三个优点:一是省去人造白钨工序,从钨酸钠一步即可制得钨酸;二是可在常温、低酸度条件下进行;三是有一定的除钼作用。当钨沉淀90%时,钼沉淀40%;钨沉淀94%时,钼沉淀50%;前两个优点比较明显,第三个优点尚嫌不足。     

白钨酸及其应用

将0.3～0.8mol/L Na_2WO_4溶液滴入2mol/L H_2SO_4或 HNO_3溶液中至 pH≤1(或0.02mol/LH_2SO_4及0.2mol/L HNO_3),即可得到易于沉降、过滤和洗涤的粉状白钨酸,沉淀率为100%。当Na_2WO_4溶液中的 P、As 或 Si(单独存在)小于30mg/L 或(P、As、Si)<30mg/L 时,所得白钨酸不含这三种杂质,这些杂质以十二钨杂多酸形式溶于水中。根据生成白钨酸的耗酸量、红外光谱、白钨酸易和 Na~+等阳离子交换的试验结果,认为刚生成的白钨酸为单聚钨酸,陈化时则聚合成多聚体。     

络合均相法生产钨酸的沉淀率以及废酸中钨的回收

络合均相沉淀法可在室温和低酸度条件下生产钨酸。在正常情况下沉淀率大于98％,其废酸中钨含量为1—2克/升WO_3。作者考察了不同酸度、氯离子浓度对沉淀率的影响并进行了活性炭吸附回收废酸中钨的试验。当游离酸度在0.5～2.0N,氯离子浓度在1.31～3.81M之间时,沉淀率基本不受影响,稳定在98～99％之间;而当酸度在0.1N时,氯离子浓度增大,沉淀率有所下降。滤去沉淀后的废酸可直接用活性炭吸附柱处理,其钨含量可由1.31克/升WO_3降至0.01克/升WO_3。吸附柱用0.5NNaOH溶液解吸,解吸液可直接返回主流程。经15个轮次的试验,活性炭吸附柱对钨的吸附率仍接近或大于99％。     

从彩钼铅粗精矿碱性浸出液中提取钼的新工艺

研究了一种从彩钼铅粗精矿碱性浸出液中回收钼的新工艺。该工艺涉及镁盐除硅、N235萃取钼、氨水溶液反萃取钼、盐酸沉淀钼等工序。试验结果表明:在溶液中ρ(Mo)=9.2g/L、ρ(SiO2)=1.01g/L,除硅温度75℃,pH=8.5,反应1h,氯化镁加入量为理论量4倍条件下,除硅率达87.31%;以15%N235-10%仲辛醇-75%煤油溶液作为萃取剂、在Va∶Vo=2.5∶1、pH为1.7～2.0条件下,混合萃取3min,钼的3级逆流萃取率为99.55%;经反萃取和沉淀钼,最终获得钼质量分数64%以上的氧化钼产品。该工艺钼回收率高,除硅效果较好。     

络合均相法生产钨酸工艺最近除钼研究获重要进展

<正> 络合均相法生产钨酸是复旦大学发明的一项生产钨酸新方法,它已用于工业生产。该方法有三个优点:一是省去人造白钨工序,从工业钨酸钠一步即可制得钨酸;二是在常温、低酸度条件下进行;三是有显著的除钼作用。第三个优点的发现,对完善络合均相法生产钨酸工艺具有重要意义。     

高铁、高硅溶液中萃取钼

沉淀钼酸铵后的溶液含铁、硅较高,为了综合回收利用钼,采用N235萃取分离钼。对影响萃取分离钼的因素进行考察。结果表明,采用20%N235+10%仲辛醇+70%的煤油体系在下述最佳工艺条件下可有效实现钼、硅、铁的分离,钼萃取率达到95.0%以上:萃取平衡时间3～5min、酸浓度5～20g/L、级数4～5级、相比O/A=1/2～1/4。     

仲钨酸B-N-263萃取法分离钨-钼的过程研究

本文对仲钨酸B-N-263的萃取法分离钨-钼的过程进行了试验研究。结果表明,该法胜过其他萃取法,能够直接生产合格仲钨酸铵(APT)产品。该法流程包括,第一步,制备最高负价态的阴络离子,仲钨酸B,[H_2W_(12)O_(42)]~(10-)。仲钨酸B与N-263的萃取选择性与萃取容量,称得上是出类拔萃。第二步,络合选择萃取以及络合选择洗涤。仲钨酸B的萃取选择性,突出表现在萃取和洗涤方面,堪称是独占鳌头。第三步,结晶反萃取-蒸发结晶-干燥等。仲钨酸B-N-263萃取体系的分离系数,βW/Mo,与仲钨酸A、仲钨酸Z的相比,独占鳌头。但是,仲钨酸B的生成,需要在氧化硅催化剂作用下完成,否则,转化时间长达28天之久。络合选择萃取剂的组成是,20%N-263+20%TBP+60%煤油(260溶剂油);连续逆流萃取设备以搅拌萃取柱为佳。结晶反萃取剂的组成是氯化铵与氨水组成的碱性溶液。处理反萃取溶液的设备推荐旋转蒸发结晶机。最终产品,仲钨酸铵晶体质量符合国家一级标准。     

镁盐共沉淀法深度除铬及WO_3的回收研究

研究了还原水解-镁盐共沉淀法对Na_2WO_4溶液深度除铬的工艺,并用碱浸法一次实现了铬镁渣中的钨铬分离。结果表明:在70℃下加入3倍理论量的Na_2S,控制pH值为8～9,反应0.5 h,加入1%的MgSO_4溶液继续反应0.5 h后过滤,滤液m(Cr)/m(WO_3)1.6×10~(-4);铬镁渣浸出终点碱度控制在30～40 g/L,最终可实现WO_3回收率96%,浸出液m(Cr)/m(WO_3)1.6×10~(-4)。     

离子交换法从钨酸盐溶液中除钼新工艺已通过鉴定

<正> 中南工业大学研究的离子交换法从钨酸盐溶液中分离钼的专利技术,已在郁南四圈化工厂用于从钨酸铵溶液(离子交换除磷砷硅并转型所得的钨解吸液)中除钼生产APT和从钨酸钠溶液中除钼生产高纯钨酸钠,产品已销往国外。除钼交换柱尺寸为φ700×3000毫米,装离子交换树脂650公斤。进料钨酸铵溶液含WO_3160～220g/l,Mo0.14～0.65g/l(Mo/WO_3比为0.063～0.3％)。每周期进钨酸铵溶液32M~3～48M~3,含WO_35300～10560公     

仲钨酸B-胍盐沉淀法分离钨钼的过程研究

含钼仲钨酸-B钠盐溶液,不仅被萃取分离法而且被本文的沉淀分离法证明是分离钨-钼的最佳方法之一。本文采用硝酸胍为含钼仲钨酸B钠盐的沉淀剂,对沉淀剂硝酸胍的用量、沉淀pH值以及仲钨酸B浓度等参数进行了实验研究,并对滤液相与沉淀相中的金属钨和钼,进行了浓度与含量分析。分析结果表明,沉淀剂、硝酸胍用量为理论量的1.063~1.068倍;沉淀pH7.70~7.79,仲钨酸B浓度0.500~0.600 mol/L;温度20~30℃;沉淀时间0.75h;陈化时间2h等沉淀条件下,金属钨-钼间的分离系数达到B_(w/Mo)=459.23~460.31。此外,采用高浓度的硝酸铵-氨水溶液,使仲钨酸B胍盐沉淀转化为硝酸胍与仲钨酸铵的最佳试剂。     

我国钨冶炼工业的进展

<正> 一、前言我国自1908年在西华山发现钨矿以来,至今已有80多年的开采历史。解放前只能用简陋的方法生产钨酸铵和少量硬质合金,没有冶炼工厂,所产钨精矿全部出口。解放后兴建了专业的钨冶炼厂或附属于硬质合金厂和钨钼材料厂的钨冶炼车间。产品由单一的WO_2,发展成H_2WO_4、APT,CaWO_4、Na_2WO_4、偏钨酸铵,钨粉、WC粉、钨     

从含高钼的钨溶液中回收钨钼的研究

采用钙盐沉淀-稀盐酸洗涤除Cr-浓盐酸分离钨钼工艺,从废旧高温合金处理过程产生的含高钼的钨溶液中回收钨钼,考察了钙盐沉淀pH值、盐酸浓度、温度、时间以及液固比对钨钼分离的影响。实验结果表明,在钙盐沉淀过程中,控制pH=9.5,CaCl_2过量系数1.2,温度80~90℃,W、Mo沉淀率可达到99%以上;固体沉淀物通过稀盐酸洗涤除Cr,当盐酸浓度为3%时,除Cr率接近100%;未溶解的固体部分在浓盐酸中进行钨钼分离,控制盐酸浓度250g/L,反应温度65℃,反应时间30min,液固比3∶1,可使98%以上的Mo进入溶液,W以钨酸形式沉淀,从而实现钨钼铬的分离。     

石煤钒矿碱性浸出液提取钒新工艺

研究了从石煤钒矿碱性浸出液中回收钒的新工艺,该工艺包括初步除硅、碱性萃取钒、洗涤除硅、反萃钒四个步骤.结果表明:控制初步除硅终点pH值为9.5,萃取剂(N263)与水的相比O/A=1/4,采用pH=10的Na2CO3作洗脱液,碱浸液的除硅率可达99.58%.该工艺过程简单,钒收率高,钒硅分离效果好.     

含钒液体除硅过程的研究

探讨了除硅过程的机理,研究了除硅剂种类、用量、液体pH值、温度、静置时间对除硅效果的影响.结果表明:在弱碱性条件下,添加除硅剂A对含钒液体除硅过程具有良好的效果,除硅率可达90%以上,且除硅过程不会造成溶液中钒的沉淀损失.     

热离解法制取AMT的研究

偏钨酸铵(AMT)是钨冶炼过程中的中间化合物,典型的AMT分子式为:3(NH_4)_2O·12WO_3·nH_2O或(NH_4)_6H_2W_(12)O_(40)·H_2O。其结晶形状为六角形八面体、外观白色或略带黄色,极易溶于水,(25℃时的水溶性大于300g/100mlH_2O)、水溶液呈微酸性(pH3～4),是一种活性很高的材料。     

从硫酸工业废催化剂中回收钒硅钾试验研究

研究了用浸出—萃取—沉淀—碱浸—蒸发结晶工艺从硫酸工业废催化剂中回收钒硅钾,分析了皂化P_20_4萃取四价钒的机制,考察了液固体积质量比、H_2SO_4质量浓度对水浸渣浸出效果的影响,以及萃取剂组成、水相初始pH、水相电位对钒萃取率的影响。试验结果表明:在液固体积质量比2.5∶1、H_2SO_4质量浓度120g/L条件下,钒浸出率在95.5%以上;在水相初始pH为1.9、电位-190mV条件下,以皂化的14%P204+7%仲辛醇+79%260#煤油作萃取剂萃取钒时,钒单级萃取率在96%以上;回收的五氧化二钒、液体硅酸钠、硫酸钾产品质量皆符合相应国家标准,钒、硅、钾回收率分别达92.1%、95.6%、94.3%。用皂化的P204萃取钒,萃取容量、萃取剂利用率及钒萃取率都较高,而且钒、铁分离效果较好,主产品五氧化二钒纯度较高。     

碱性条件下钨萃取过程中铝的行为研究

研究了钨碱性萃取过程中铝的存在形态、行为及对钨萃取的影响以及不同洗涤剂对负载有机相中铝的洗脱率效果。结果表明,(R4N)_2CO_3优先萃取钨酸根离子,当料液p H13,WO_3浓度95 g/L,铝浓度低于20 g/L,萃取相比O/A=1.2∶1时,W/Al分离系数达到72以上;当铝浓度2.7 g/L,WO_3浓度低于117 g/L,萃取相比O/A=1.2∶1时,W/Al分离系数超过31.5。料液中的铝浓度变化对钨的萃取率没有明显影响,铝的萃取率在10%左右;采用0.1 mol/L的碳酸钠溶液作为洗涤剂时,铝的单级洗脱率可达75%;对于串级萃取、洗脱铝的载钨有机相,采用3 mol/LNH_4HCO_3+1 mol/L NH_3·H_2O为反萃剂,相比O/A为1.2∶1时,钨的反萃率达到93%以上,反萃获得的钨酸铵溶液中未检测到铝。