Z409/Z405G催化剂在制氢装置上的失活及再生

介绍胜利炼油厂第二制氢装置z409／Z405G轻油蒸汽转化催化剂中毒失活及再生过程。分析失活原因，提出改进措施；对催化剂进行成功再生后，z409／Z405G催化剂的活性完全恢复到中毒前的水平。     

催化重整催化剂失活原因探讨

以大港石化公司30万t/a重整装置使用的FR-86催化剂为例,从催化剂积炭、中毒、烧结3个方面,探讨了半再生催化重整催化剂失活的原因,为延长催化剂的寿命,应严格控制催化剂的使用条件。     

分子筛型催化剂的失活与再生

轻烃转化过程中酸性分子筛催化剂失活的主要原因是积炭。积炭由反应物生成，其生成速率受分子筛的孔结构、酸性及反应操作条件影响。通过积炭组分形成过程的分析，可以提出积炭形式的模型及限制分子筛催化剂积炭失活的一些方法和最佳化的再生条件。从失活催化剂上去除积炭，一般是在贫氧空气流下的氧化处理，由于积炭分子中大量的氢原子在低温下被氧化，防止分子筛分解的再生操作方法分为2个阶段：第一阶段低温，第二阶段高温，通过使催化剂在高温下避免与水蒸气接触而减少催化剂的分解。     

甲烷化催化剂及其失活研究进展

阐述甲烷化催化剂活性组分、载体和助剂种类对催化性能的影响。分析催化剂失活的主要原因为中毒失活、积炭失活和烧结失活。目前在国内外工业装置上得到应用的主要为Al2O3、镁铝尖晶石类负载的Ni基甲烷化催化剂。通过载体改性、助剂添加及调配提升催化剂性能是催化剂研发的主要方向。复合载体可以形成特定的稳定结构,提高催化剂的热稳定性;其较高的比表面积利于Ni的分散;碱金属、碱土金属和稀土金属的添加,可以调变载体表面酸性和电负性,减小Ni晶粒尺寸,降低积炭的可能性。     

分子筛催化剂的积炭失活原因探讨

讨论了影响分子筛催化剂积炭失活的主要因素：分子筛孔结构,温度,空速,分子筛酸度,分子筛颗粒尺寸,扩散等,以及分子筛积炭的失活机理。有机物种在分子筛催化剂上的积炭过程是一个十分复杂的催化反应过程。对于不同的反应,其积炭失活的机理是不同的。     

FCC催化剂失活与再生

论述了近年来国内外对FCC催化剂失活,特别是中毒和积炭失活的研究现状。重点论述了FCC平衡剂再生利用的发展,并对其前景进行了展望。     

加氢裂化催化剂失活与再生

利用XRD、XPS、TPR、ICP、IR、TEM 等技术, 测试和表征几种不同类型新鲜的、失活的和再生后工业用非贵金属加氢裂化催化剂的性能, 找出该催化剂失活的主要原因。经研究发现,加氢裂化预精制催化剂主要失活原因是积炭和金属聚集; 加氢裂化催化剂主要失活原因是积碳、所含沸石倒塌、金属聚集、孔结构堵塞及倒塌, 对于单段加氢裂化催化剂失活原因, 还包括酸中心中毒等。本文还探讨了器内与器外再生方式利弊及今后发展趋势。     

失活加氢裂化催化剂的研究

采用XRD、ESCA、FT-IR、TEM等技术对两种同类型工业运转失活的加氢裂化催化剂进行了表征。结果表明，碱性氮化物和积炭主要沉积在加氢裂化催化剂的L酸中心上，在B酸中心上积炭较少；引起催化剂失活的主要原因是积炭和有机硫、氮化合物覆盖催化剂的活性中心；导致再生催化剂比表面及酸性降低的主要原因是分子筛骨架坍塌。催化剂经长期使用后，活性金属发生聚集，晶粒长大，边角位活性中心数减少。     

分子筛催化剂积炭失活行为探讨

反应过程中生成的重质副产物积炭堵塞孔道是造成酸性分子筛催化剂失活的主要因素.影响积炭的因素有催化剂的孔道结构、酸性以及操作条件.对分子筛催化剂积炭失活机理、积炭表征技术、影响因素和抑制措施进行了综述,并介绍了一种积炭分离方法,对分子筛催化剂积炭研究的发展趋势进行了分析.     

低压羰基合成铑催化剂失活的原因分析

铑是一种贵重金属,低压羰基合成的铑催化剂的消耗量直接影响到装置运行的经济效益。本文针对羰基合成装置铑消耗高的问题,依据铑催化剂失活的各种机理,分析低压羰基合成铑催化剂的失活原因,结论是铑催化剂中毒是失活的重要原因。针对失活原因提出降低失活速度的对策。     

Z417/Z418型催化剂在焦化富气制氢中的应用

介绍了Z417/Z418型转化催化剂在焦化富气制氢装置中的使用情况。结果表明,该催化剂对原料的适应性较强,使用空速高,转化率高, 床层阻力降小, 抗蒸汽水合氧化能力、抗毒物能力和抗积炭能力较强, 催化剂可还原再生, 烧炭速率快。     

Spectroscopic investigations on deactivation of zeolite catalysts during reactions of olefins

Coke formation over acidic zeolite catalysts upon reaction of olefins is investigated using in-situ IR spectroscopy, i.e. an IR cell which simultaneously serves as a fixed-bed flow reactor and is attached to a gas chromatograph. Zeolites HY, dealuminated H-MOR with two different Si/Al ratios and H-ZSM-5 are compared. The effects of the number of active sites and the pore volume of the zeolites on the initial rate of coke formation and the final coke level are studied.

The final level of coke deposition reflects to some extent the pore volume of the zeolite catalyst. In all cases a considerable amount of coke formed remained inside the pore structure but another fraction was deposited onto the external surface. Both findings were confirmed by sorption measurements on samples before and after loading with coke.

Possible mechanisms of deactivation through coke formation, viz, poisoning, consumption or blockage of sides are briefly considered. In-situ IR spectroscopy revealed that at most a small fraction of the active sites of HY, HMOR or HZSM-5 disappeared during coke deposition suggesting that deactivation is caused by site blocking rather than by poisoning or consumption of the acidic centres.

Finally, in-situ IR spectroscopy turned out to be a useful tool for discriminating between low-temperature coke (formed below about 500 K) and high-temperature coke (deposited above 500 K).     

催化剂失活的控制及长寿命催化剂的开发

针对工业催化剂在生产中都存在着程度不同的失活问题，剖析了失活与反应物或反应中间体的毒化，催化剂的烧结或积炭及相等因素的关连，总结了抑制失活的对策并展望长寿命催化剂的开发方向。     

用于过氧化氢异丙苯分解反应的沸石催化剂失活与再生的研究

摘要 本文主要分析了改性 俘沸石催化剂失活的原因并考察其再生方法 。研究表明 ,钠的毒化作用可经水洗过氧化氢异丙苯 而抑制。程序升温氧化 表明改性 日沸石催化剂上的积碳量较少。色质联用分析表明,改性月沸石催化剂上的积炭物质主要是对甲乙苯、枯酚及二元梭酸醋等。这些物质是由于苯酚聚合或苯酚与副产物发生副反应而产生 的。第一次再生后的催化剂活性和单程寿命虽有一定程度的下降,但在后续再生后,催化剂活性和单程寿命基本稳定。     

有机含氮化合物对深度加氢脱硫反应的影响

从燃料油中含氮化合物和含硫化合物特点出发,介绍了含氮化合物对加氢脱硫（HDS）催化剂活性、选择性以及失活等性能的影响。研究表明,含氮化合物主要通过与含硫化合物在催化剂表面的竞争吸附,强烈抑制HDS催化剂活性。含氮化合物对含硫化合物加氢（HYD）和氢解（HYG）两条并行反应路径均有抑制作用,但对HYD反应路径的抑制作用更为强烈。含氮化合物还能通过毒化催化剂酸中心进而影响催化剂HDS活性和选择性,而其在催化剂表面的强烈吸附也是引发催化剂结焦和失活的重要因素。     

长碳链烯烃歧化研究进展

目前,虽然直链烯烃歧化研究的重点仍是碳四烯烃歧化制丙烯技术,但是长碳链烯烃歧化研究已开始引起人们的重视。本文介绍了铼基催化剂、钼基催化剂和钨基催化剂催化长碳链烯烃歧化反应的研究进展。重点介绍了钨基催化剂上长碳链歧化研究状况,分别介绍了钨基催化剂上1-己烯自歧化、1-庚烯自歧化、1-辛烯自歧化的最优工艺条件研究以及预处理条件对钨基催化剂歧化性能的影响。同时分别介绍了含氧化合物对歧化催化剂中毒失活的研究以及钨基催化剂上结焦失活的研究状况。     

Kinetic investigations of the deactivation by coking of a noble metal catalyst in the catalytic hydrogenation of nitrobenzene using a catalytic wall reactor

The vapour phase hydrogenation of nitrobenzene to aniline is a highly exothermic reaction deactivated by coking of the palladium catalyst supported on -alumina carrier. For studying the deactivation of the catalyst a catalytic wall reactor was used in order to ensure isothermal reaction conditions for the kinetic measurements. Furthermore, the catalytic wall reactor allowed the determination of axial coke profiles by total carbon analysis of different wall segments. On the assumption that the main reaction and the deactivation of the catalyst can be assumed separable both the steady state and the unsteady state kinetics were studied. Nitrobenzene was identified as the relevant coke precursor whereas aniline has neither an influence on the main reaction nor on the deactivation. It could be shown that the hydrogenation of nitrobenzene to aniline follows a Langmuir–Hinshelwood mechanism considering the surface reaction of the adsorbed nitrobenzene molecule and one adsorbed hydrogen atom as the rate determining step. The differentiation of coke on the active sites and coke on the support must be taken into account to model the kinetics of coke formation with sufficient accuracy.