基于链段法的PBT聚合反应体系建模及工艺流程模拟

基于链段法定义了对苯二甲酸和1,4-丁二醇聚合生成聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的反应体系的各组分和基团,明确了体系中的反应类型有酯化反应、酯交换反应、酯基降解反应、1,3-丁二烯生成反应、四氢呋喃生成反应,通过链段浓度表示了各个反应的反应速率及聚合物性质,并采用Aspen Polymer工艺流程模拟软件建立了PBT三...     

择形催化剂上α-蒎烯异构化反应动力学研究

用择形催化剂ＸＣ－９０催化α－蒎烯异构化反应,考察了反应时间、反应温度对反应结果的影响,研究了该反应的动力学,求出了反应的表观活化能、频率因子和反应级数,建立了反应速率常数与温度的关系式     

萘啶酸的合成与表征

以2-氨基-6-甲基吡啶、原甲酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯为原料,通过缩合反应、热成环反应、乙基化反应和氧化反应,制备得到萘啶酸,并对其进行了红外和核磁表征.对其进行了工艺改进,实现乙基化反应和氧化反应连续操作,提高总收率.     

苄胺与碳酸二甲酯甲基化反应体系热力学分析

采用Benson和Joback基团贡献法对苄胺与碳酸二甲酯反应体系进行了热力学分析,计算了反应体系的焓变、熵变、吉布斯自由能变及反应平衡常数,讨论了反应温度对苄胺与碳酸二甲酯甲基化反应和甲氧羰基化反应的影响.计算结果表明,在373.15-453.15 K之间,甲基化反应为吸热反应,且反应为自发过程,反应平衡常数K(O)...     

反应蒸馏生产乙酸酯工艺研究进展

反应蒸馏为可逆反应的反应/分离过程设计提供了一个极有吸引力的选择,尤其是对酯化反应和醚化反应.概述了乙酸与C1～C5醇的酯化反应、反应动力学、相平衡,重点介绍了应用反应蒸馏耦合强化过程生产乙酸酯相关的催化剂和工艺流程的改进和开发进展,并对其发展前景作了展望.     

常压丙烯催化环氧化制环氧丙烷

研究了常压、气-液-固三相条件下Ts-1催化丙烯环氧化反应,利用气体及时将反应产物环氧丙烷从反应体系中直接分离,避免了进一步转化为副产物。考察了反应温度、压力、催化剂用量、反应时间、丙烯流速和载气流速对反应的影响。在最佳的反应条件下,过氧化氢的转化率、有效利用率和环氧丙烷的选择性分别达到95．3％、98．4％和85．3％。本反应体系的主要优点是反应产物可以在反应的同时进行分离,强化了反应过程,具有工业化前景。     

木质素催化氧化降解制备芳香醛的研究

研究了碱性条件下木质素降解制备芳香醛的催化氧化反应,考察了催化剂种类和用量、NaOH溶液浓度、反应温度、反应时间和反应压力对氧化降解反应的影响,确定了最佳反应条件,即：木质素1．6g、催化剂cus（XO．05g、2．0mol／l,NaOH30．0ml。、反应压力1．5M、反应温度175℃和反应时间90min。在上述反应条件下,所得反应产物芳香醛（香兰素、紫丁香醛、对羟基苯甲醛）总收率为24．4％。     

隔壁反应精馏合成碳酸甲乙酯节能新工艺

提出了隔壁反应精馏合成碳酸甲乙酯的新工艺,除考虑碳酸二甲酯与乙醇酯交换反应外,还考虑了碳酸二甲酯与碳酸二乙酯反歧化反应的影响,并集成上述反应于一台隔壁反应精馏塔中,优化了碳酸甲乙酯的生产过程。首先,进行了碳酸二甲酯与碳酸二乙酯反歧化反应动力学实验,建立反应动力学模型,并验证了该工艺流程中此模型计算结果的可靠性。然后,运用Aspen Plus对隔壁反应精馏新工艺进行了流程模拟和优化设计,分别确定了酯交换反应段、反歧化反应段、产品精馏段和公共提馏段的理论塔板数,最佳进料位置、回流比等主要操作参数。隔壁反应精馏新工艺与常规反应精馏三塔工艺相比,新工艺将塔釜产品碳酸二乙酯返回隔壁塔内,增加了反歧化反应区,显著提高了碳酸甲乙酯选择性和收率,避免了低价值副产物碳酸二乙酯的产生,并有效减少了设备投资和运行能耗。     

三甲基氯硅烷催化合成2-芳基苯并咪唑的研究

采用三甲基氯硅烷(TMSCl)作为路易斯催化剂催化芳醛和邻苯二胺合成了2-芳基苯并咪唑化合物.以苯甲醛和邻苯二胺的反应为模型反应,考察了催化剂与反应底物质量比、反应温度和反应溶剂对反应效果的影响,验证了三甲基氯硅烷对合成反应的催化作用.实验结果表明,三甲基氯硅烷能大大加快芳醛和邻苯二胺合成2-芳基苯并咪唑反应的进行,其...     

烷基胺羰基化反应的热力学计算与分析

利用基团贡献法估算了烷基胺类化合物与CO羰基化反应生成N-烷基甲酰胺的标准生成焓、标准熵和摩尔定压热容,对反应体系的热力学性质进行计算,得到不同反应温度下的反应焓变、吉布斯自由能变以及反应平衡常数等热力学数据。分析了反应的方向与限度,考察了温度对反应焓变、吉布斯自由能变和反应平衡常数的影响,比较了热力学数据随反应物分子结构的变化规律。结果表明:在323 K到473 K的温度区间内,文中涉及的烷基胺羰基化反应均为放热反应,随反应温度的升高,反应由自发向右进行转变为非自发反应。烷基胺N原子上取代基个数和结构的不同对反应热、反应方向与限度均产生影响。     

炭基固体酸对芳香酸酯化反应的催化性能研究

通过重氮盐还原反应对活性炭进行磺化处理,制备炭基固体酸催化剂(简称炭催化剂),考察了炭催化剂对苯甲酸、苯乙酸、3-苯丙酸等芳香酸与乙醇的酯化反应的催化活性。结果表明,炭催化剂对苯甲酸的催化活性较低,反应10 h的催化效果仅为硫酸催化剂的6%;炭催化剂对苯乙酸、3-苯丙酸催化活性较高,10 h催化效果达到硫酸的89%。     

Functionalized Multi-Walled Carbon Nanotubes as Heterogeneous Lewis Acid Catalysts in the Etherification Reaction of tert-Butyl Alcohol and Ethanol

Most of the conventional catalysts exhibited limitations in catalyzing etherification reactions. In this study, functionalized multi-walled carbon nanotube (F-CNT) catalyst containing Lewis acid sites were prepared via functionalization with sulfuric acid and the catalytic performances in the etherification of tert-butyl alcohol (TBA) with ethanol were investigated. Characterization of F-CNTs with thermogravimetric analysis, Raman spectroscopy, Fourier transform-infrared spectroscopy, pyridine adsorption, temperature-programmed desorption of ammonia and nitrogen adsorption were performed to correlate the characteristics with the catalytic performances. The catalyst showed a high catalytic performance and high selectivity in the etherification reaction. The best reaction conditions obtained consist of 4 h of reaction time at 140°C, an ethanol:TBA molar ratio of 2:1 and a catalyst loading of 3 wt%. The best conversion of TBA and TBA selectivity toward ethyl tert-butyl ether (ETBE) were 64% and 68%, respectively. No significant degradation of the catalytic performance was observed after four consecutive reactions and the catalyst was easily regained after regeneration. A mechanism for the etherification reaction was also proposed.     

Etherification versus amine addition during epoxy resin/amine cure: An in situ study using near-infrared spectroscopy

The reactions between a multifunctional epoxy resin, tetraglycidyl 4,4′-diaminodiphenylmethane (TGDDM) and a monofunctional amine, methylaniline (mAnil) are studied. Due to the existence of a tertiary amine catalytic center within the TGDDM molecule, the etherification reaction during cure of TGDDM is usually more significant than in other epoxide systems. The importance of this reaction relative to the amine addition reactions is investigated. In situ near-infrared spectroscopy is used to obtain kinetic data during the cure reactions. The reaction rate constants are calculated from linear regression analysis for both amine addition and etherification reactions based on the reaction mechanisms proposed. Arrhenius relationships are observed for all the reaction rate constants involved. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 67:895–901, 1998     

新杀虫杀螨剂氟虫脲的合成

新杀虫杀螨剂氟虫脲的合成陈英奇，王胜鹏，洪朝 （浙江大学化工系，杭州３１００２７）关键词：氟虫脲，合成１前言苯甲酰苯基脲类化合物是日趋重要的一类杀虫剂，它藉干扰几丁质合成杀死害虫，目前已有大量该类化合物被合成，不少已经商品化［１］。氟虫脲（Ｉ）（通用?..     

2,4-二氨基苯基胆甾醚的合成

以溴苯为原料,经硝化后,在四丁基溴化铵相转移催化剂作用下与胆固醇成醚、硝基还原反应得到2,4-二氨基苯基胆甾醚,并对成醚反应的条件进行了优化。较佳合成反应条件是:以甲苯为溶剂,n(2,4-二硝基溴苯)∶n(胆固醇)=1.55∶1,反应温度25℃,w(NaOH)=50%,反应时间3.5 h,产率为72%。所得中间体和目标化合物经过红外光谱和核磁波谱的表征。     

Thermal degradation of 6-chloro carbohydrates

It has been shown that 6-chloro sugar derivatives are thermally less stable than the corresponding unsubstituted carbohydrates. When heated, they generate hydrogen chloride which catalyzes a series of heterolytic reactions including transglycosylation, dehydration, inter- and intramolecular etherification, and condensation. The latter products are ultimately carbonized through free-radical reactions producing large amounts of char.     

我国聚乙烯醇改性技术进展

综述了国内聚乙烯醇改性技术的进展情况.改性方法包括:共聚、共混和聚合物后反应(涉及醚化、醇化、缩醛化、交联、降解及表面改性等)三大类.较为详细地介绍了聚乙烯醇纤维的改性.并对我国聚乙烯醇工业的发展进行了展望.     

丙硫咪唑合成新工艺

以苯并咪唑４４为主要原料，经氯磺化，还原及醚化等反应，合成丙硫咪唑是一种较为方便，经济且三废处理简单的合成新工艺。     

Analysis of the cure kinetics of epoxy/imidazole resin systems

The reaction kinetics for the cure of epoxy resins with imidazoles were determined from Fourier transform infrared spectroscopy and differential scanning calorimetry studies. The diglycidyl ether of bisphenol A and phenyl glycidyl ether were cured with various concentrations of 2-ethyl-4-methyl-imidazole ranging from 4.0 to 100.0 mol %. The first step in the curing process is the formation of epoxide/imidazole adducts. These adducts initiate the etherification reaction which crosslinks the resin. The kinetics were determined and confirmed for both the adduct and the etherification reactions as a function of the imidazole concentration. A model was developed and used to predict the concentrations of the unreacted epoxide groups and the reaction products for a wide range of imidazole concentrations and cure temperatures.     

固载杂多酸(盐)催化材料的研究进展

综述了固载杂多酸(盐)的不同制备方法,阐述了杂多酸的结构特征,着重介绍了杂多酸催化剂在醚化、缩合、烷基化、硝化、氧化、酯化等反应中的应用。