三种无机催化剂载体的性能与应用

一、前言今后的化学工业必须在节约能源、能量和环境保护的基础上进行革新,而催化技术在这方面起着极大作用。按催化反应过程,催化剂可分为多相催化剂、均相催化剂和酶催化剂(生物催化剂)等三大类。但是,介乎多相和均相之间的新型催化剂,即被称之为“第二代催化剂”的均相催化剂的固相化,是七十年代以来十分活跃的引入注目的研究领域,已有许多研究报告发表。所谓固相化,就是把均相催化剂用物理、化学方法使之与固体载体相结合,而形     

脂肪酸加氢催化剂的研究进展

阐述了催化剂在脂肪酸加氢过程中的必要性,总结了国内外单元金属催化剂、多元金属催化剂、非晶合金催化剂、均相催化剂等的研究现状和进展,指出今后加氢催化剂的发展趋势是向多元化、均相化以及非晶态化过渡,并分析了中国加氢催化剂的市场需求和开展相关研究的迫切性。     

钛系聚酯催化剂的研究进展

环保意识的提高推动了环境友好的钛系催化剂在聚酯合成领域逐步替代传统锑系催化剂的进程.本文在分析钛系催化剂反应机理的基础上,依据催化剂在聚合反应体系中的存在状态,将钛系催化剂分为均相和非均相两大类.通过对两类催化剂制备和使用过程进行分析,指出均相催化剂制备路线长、成本高是需要重点关注的问题,而非均相催化剂的难点在于其分散...     

Pt-CS负载物催化硅氢加成反应的研究

通过壳聚糖负载铂制备了一种硅氢加成反应用多相催化剂(Pt-CS);并采用聚醚F-6与低含氢硅油的硅氢加成反应体系,比较了不同铂含量的Pt-CS负载物与氯铂酸异丙醇溶液的催化活性。结果表明,当Pt-CS负载物中的铂含量与均相催化剂相当时,其催化活性不如均相催化剂;Pt-CS负载物中的铂含量约为均相催化剂的12倍时,反应达到平衡所需的时间比采用均相催化剂时缩短了1 h;其催化活性与均相催化剂接近,重复使用13次后,催化活性没有明显下降。     

微波促进生物柴油制备的研究进展

以微波为促进手段进行生物柴油制备近几年受到广泛关注,本文从均相和非均相催化转酯化反应的角度,综述了微波促进生物柴油制备的国内外研究进展。与非均相催化过程相比,均相催化过程的研究更加广泛。均相催化剂的研究多以碱性催化剂为主,其反应速率快,但是副反应多。非均相催化剂的研究中,均有采用固体酸或者固体碱催化剂的报道,其中以活性炭为载体的固体催化剂具有廉价、高效的特点,但是其催化剂寿命需要进一步提高。     

稀土异戊橡胶催化体系的实验研究

对稀土异戊橡胶生产中常用的非均相和均相两种催化体系进行了研究。通过对比聚合转化率、相对分子质量及分布、顺式含量的变化趋势等数据,可以看出均相催化剂的性能更优异一些,而且均相催化剂的稳定性更强,配置成功率高,适合未来催化剂的发展方向。另外,对两种相态催化剂生产的稀土异戊橡胶性能进行检测,均能达到国外同类产品的水平。     

二氧化碳与环氧烷反应制备环状碳酸酯催化剂研究进展

以CO2与环氧乙(丙)烷合成碳酸乙(丙)烯酯的反应为主要研究对象,对应用于环氧烷和CO2反应制备环状碳酸酯的催化剂进行比较,并对未来的发展方向进行了预测.结果发现,均相催化剂,特别是金属配合物催化剂,用于CO2和环氧烷合成环状碳酸酯反应的催化活性和选择性通常比较高,但均相催化剂与产物分离困难.与均相催化剂相比,多相催化剂易于和产物分离.但普通的多相催化剂,如金属氧化物催化剂和碱金属分子筛催化剂的催化活性较差,反应条件苛刻.将均相催化剂固载化形成具有高活性、高选择性和高稳定性的多相催化剂将是未来的发展方向.     

二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯研究进展

从均相及多相催化剂体系和反应条件等方面,综述了近年来二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究开发最新进展。介绍了均相催化剂体系包括有机金属烷氧基化合物、碱土金属烷氧基化合物、碱性催化剂和乙酸盐催化剂;多相催化剂体系包括负载型金属催化剂、负载型固体碱催化剂和氧化物催化剂。对催化剂及反应体系的设计、光催化剂、杂多酸催化剂、离子液体体系、助催化剂及吸水剂的使用、微波加热、膜反应器以及超临界二氧化碳溶剂体系进行了评述。     

甲醇羰基化制醋酸催化剂体系的研究

介绍了均相钴基催化剂、铑基催化剂、铱基催化剂和多相体系催化剂的研究应用及不同催化剂的优缺点,分析了甲醇羰基化催化剂的研究发展方向.     

离子液体在两相催化反应中的应用

离子液体应用在两相催化反应中可以显著提高催化剂的活性、选择性,催化剂循环使用相对容易,而由离子液体和催化剂组成的具有高温均相低温两相功能的体系可使反应在均相进行,反应后产品易分离,此类离子液体体系具有广阔前景.本文介绍了常温和高温条件下离子液体在两相催化反应中的应用.     

聚烯烃Ziegler-Natta均相催化剂新进展

烯烃聚合Ziegler-Natta催化剂可分为多相催化剂体系和均相催化剂体系。目前工业生产所用的烯烃聚合催化剂主要是以过渡金属氯化物和烷基铝组成的多相催化剂体系,现已发展到第三代高效载体催化剂。均相催化剂体系自60年代初Natta等首先发现钛的环戊二烯化合物作为乙烯聚合的均相催化剂以来,还未见在聚烯烃工业生产上应     

苯加氢均相催化剂中调节剂作用分析

本文论述了调节剂对苯加氢均相催化剂性能的影响。微量水分的存在对催化剂的活性有很大促进作用。异辛醇调节剂则使催化剂的稳定性大大提高。通过对调节剂及其最佳协同效应的选择和研究,制得了符合工业生产要求的高活性、高稳定性、高选择性的新型苯加氢均相催化剂。     

苯加氢液相均相催化剂的使用

本文比较了UOP的苯气相加氢和IFP的苯液相加氢设备、流程及工艺技术。着重介绍了使用液相均相催化剂的优点、液相均相催化剂的主要物理性质及在工业上的使用。     

酸催化山梨醇脱水制异山梨醇的研究进展

异山梨醇是一种生物基功能性二元醇,近年来因其在聚合物工业中的潜在应用价值而备受关注。山梨醇脱水反应是生物质转化合成异山梨醇的关键步骤,目前普遍采用酸催化体系,且在酸性催化剂开发及工艺研究方面均取得了良好进展。本工作主要介绍了已报道的酸性催化剂结构与性质对催化活性及选择性的影响,指出强酸性均相催化剂具有高催化活性,但腐蚀性强,且不易循环利用;多相催化剂催化活性与酸性位点、酸度、酸容量、孔结构、表面性质和结构等都有关系,且这些性质随催化剂组成和结构改变而相互影响。针对目前山梨醇脱水反应催化剂均相催化腐蚀性强、催化剂循环性差,多相催化剂催化活性不高的现状,高催化活性可循环使用的离子液体催化剂是一种具有发展潜力的均相催化剂,对多相催化剂构效关系还应进行更多的研究以指导新型催化剂的开发。     

钕系均相稀土催化剂、其制备方法及其应用

中国石油化工股份有限公司研究人员发明了一种新型的均相钕系稀土催化剂，其制备方法及其在共轭二烯烃聚合方面的应用。该催化剂合成方法简单容易控制，由此获得了均相、高活性、稳定的催化剂。使用该发明的钕系均相稀土催化剂可以合成顺式结构含量大于98％、重均分子量在100～250万范围内可调，分子量分布为3．0～4．0的共轭二烯烃聚合物，并且聚合过程平稳易于控制，适合连续工艺操作。     

乙烯氢甲酰化催化合成丙醛的研究进展

丙醛是重要的精细化工产品,它的工业化生产大多采用乙烯氢甲酰化反应催化合成,其中催化剂体系的选择是合成工艺和技术的关键。本文综述了采用均相催化剂、均相固载化催化剂以及多相催化剂催化合成丙醛的研究成果。不同的催化剂在活性、选择性、稳定性等方面各有特点,而多相催化剂由于其稳定性好、易于分离等特点将成为今后该领域的重要研究方向。     

不对称催化加氢的研究进展

叙述了不对称催化加氢的研究进展,分别对均相、多相不对称催化氢化以及均相催化剂的多相化进行了介绍,评述了均相、非均相不对称催化加氢的优缺点,提出了不对称催化加氢未来发展的方向和需要解决的问题,即一是如何得到更好的对映选择性,二是如何使催化剂具有更好的重复性。     

氯化镁负载单中心催化剂用于烯烃聚合研究进展

叙述了近年来氯化镁负载单中心催化剂的新进展,包括用氯化镁负载茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的负载化方法以及在烯烃聚合的应用.所形成的氯化镁负载催化剂既能保持均相催化剂的高活性,满足工业生产要求,同时也较均相催化剂有着诸多优势,可改善聚合物的形态结构,抑制粘釜现象等.指出了氯化镁负载单中心催化剂未来研究的方向.     

单活性中心络合物均相聚烯烃催化剂

单活性中心络合物均相催化剂是１０多年来烯烃聚合领域研究开发的热点之一。本文综述用于烯烃聚合的单活性中心均相催化剂的研究开发状况,主要包括茂金属催化剂,后过渡金属络合物催化剂以及其他的新型催化剂体系。     

Salen-Mn(Ⅲ)和Salen-Mo(Ⅳ)配合物在介孔硅胶上接枝及烯烃环氧化催化性能

通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧化氢和过氧化氢为氧化剂,比较均相Salen型催化剂和多相Salen型催化剂的催化活性。制备的均相Salen型催化剂和利用肽键键合制备的固相催化剂均具有一定的催化性能,Mo-Salen催化活性更高,是因为叔丁基过氧化氢在Mo-Salen存在下易分解。固相催化剂活性≤75℃时稳定,在氧化剂叔丁基过氧化氢和过氧化氢作用下具有较好的稳定性能。重复实验中,金属离子流失量很小,催化活性和TOF值未降低,表明利用肽键制备的固相催化剂催化活性稳定,为固相催化剂的制备开辟新思路。