2,6-萘二酚的提纯工艺研究

2,6-萘二酚粗品（纯度83.5%）在低级醇类、酯类单一溶剂或混合溶剂中重结晶,可以除掉杂质二聚物和2-萘酚等。较好的工艺条件为：m（活性炭）∶m（粗品）∶v（异丁醇）=0.1∶1∶3,回流搅拌30 min,过滤后滤液冷却得精制产品,纯度96.14%;m（活性炭）∶m（粗品）∶v（异丙醇）：v（水）=0.1∶1∶3∶9,纯度96.09%,收率68%,白色粉末状晶体。该工艺精制产品纯度高,经济环保,操作简便,易于工业化。     

4,4'-二羟基二苯砜合成新工艺的研究

对苯酚磺化、脱水法合成4,4'-二羟基二苯砜（BPS）工艺进行改进。研究了使用新的催化剂（2,6-萘二磺酸）和溶剂（均三甲苯-均四甲苯混合溶剂）,提高经苯酚和浓硫酸合成BPS的收率和纯度。详细研究了合成过程中所用溶剂类型及混合溶剂比例、催化剂种类及用量对BPS收率、纯度及异构体2,4'-二羟基二苯砜变化规律的影响。较好的工艺条件为：100 g均三甲苯-均四甲苯混合溶剂（二者质量比3∶1）,5 g 2,6-萘二磺酸催化剂,98.5 g苯酚,在110 ℃将51.2 g硫酸滴加完成后,将反应液快速升温至回流温度172 ℃并保持5 h。BPS产品收率可达99.3%,纯度为96.49%。该方法收率高,催化剂便宜,易于工业化。     

高纯度双酚S的精制工艺研究

将双酚S粗品在氨水-活性炭体系中脱色提纯得到初精制产品,再置于苯甲醚溶剂中回流萃取去除异构体2,4'-二羟基二苯砜,得到高纯度精制产品。较好的工艺条件为:m(粗品)∶m(ω=3%氨水)=1∶10,m(粗品)∶m(糖用活性炭)=10∶1,搅拌脱色1 h,过滤后滤液酸析得初精制产品,纯度为98.30%,收率为88.4%;m(初精制产品)∶m(苯甲醚)=1∶20,回流搅拌1 h,降温过滤得精制产品,纯度为99.93%,收率为94.5%。该工艺精制产品纯度高,经济环保,操作简便,易于工业化。     

大连石化润滑油基础油酸值不合格解决方案

用大庆尼罗混合减三线脱蜡油为原料,先后进行了工业装置理论塔板数标定、多级静态及中试规模的糠醛溶剂精制实验研究。结果表明,工业装置理论塔板数为2～3块。剂油体积比为6∶1的假二段实验与剂油体积比为3.2∶1的假四段实验精制油酸值均小于0.03mgKOH/g,收率分别为64.53%与75.33%。具有4块理论板数的中试装置在剂油体积比为2.81∶1条件下得到的精制油酸值为0.0246mgKOH/g,收率为78.01%。精制油产品质量能够满足HVI400SN润滑油基础油的质量要求。     

微波辐射合成荧光增白剂PEB

利用微波技术,采用正交实验方法,以2-羟基-1-萘甲醛和丙二酸二乙酯为原料,乙酸酐为催化剂,合成了5,6-苯并香豆素-3-甲酸乙酯(荧光增白剂PEB)。考察了四个因素(微波作用时间,微波辐射功率,原料投料比,催化剂用量)等因素对产物产率的影响。实验证明:以微波功率195W,2-羟基-1-萘甲醛(A)、丙二酸二乙酯(B)、催化剂(C)的投料摩尔比为1.5∶1∶2,加热时间30 min,产物收率可达89%。较之传统加热方法(反应时间6 h,收率80%)反应时间大大缩短,反应收率也有所提高。     

1,5-二羟基萘的合成

采用萘与 2 0 %发烟硫酸的磺化反应及 1 ,5-萘二磺酸钠与氢氧化钠水溶液的水解反应可合成1 ,5-二羟基萘。合成总收率达 49.9%。     

吲哚的结晶提纯研究

以煤焦油中提取的粗吲哚为原料,通过工业常用的结晶提纯技术进行分离精制,考察了不同的溶剂类型、结晶溶剂质量比、溶剂中关键溶剂与惰性溶剂质量比、结晶温度及原料中吲哚质量分数等因素对吲哚结晶产品收率和产品纯度的影响。结果表明:较适宜的溶剂类型为甲醇水混合溶剂,溶剂质量比为1.5,混合溶剂中甲醇与水的质量比为3∶2,结晶温度为0℃,适宜应用结晶进行分离的原料吲哚质量分数应不低于80%,90%以上最佳,在此条件下进行结晶可以获得白色片状吲哚晶体,产品纯度高于99%,产品收率在75%以上。     

2,6-二溴-1,4-萘醌的合成

以6-溴-2-萘酚为原料,与三苯基二溴化膦进行定位取代反应,合成了2,6-二溴萘,再经CrO3/HOAc氧化得到了2,6-二溴-1,4-萘醌,此化合物鲜见报道,总收率23.6%。研究确定了2,6-二溴萘在CrO3/HOAc体系下氧化得到2,6-二溴-1,4-萘醌的最佳工艺条件为:n(三氧化铬)∶n(2,6-二溴萘)=3∶1,在100℃反应10 min,收率为78.0%。产物的结构经1H NMR、13C NMR、MS和HRMS分析表征。     

3-氯-6-羟基-2-(甲氧基甲氧基)苯甲醛的合成与表征

以2,6-二羟基苯甲醛为原料,通过氯代、醚化两步反应,合成得到3-氯-6-羟基-2-(甲氧基甲氧基)苯甲醛.通过对反应条件优化,确定最佳氯代条件为:n(NCS)∶ n(2,6-二羟基苯甲醛)= 1.2 ∶ 1;甲醇为反应溶剂;反应温度50 ℃;反应时间16 h条件下,氯代产物收率达到94.8％.最佳醚化条件为:氢化钠用...     

(R)-甘油醛缩丙酮羟基磺酸盐的制备及其Wittig反应性

(R)-甘油醛缩丙酮是重要的生物活性物质的重要中间体或前体,针对其易自聚和氧化反应的缺点,研究解决其储存问题具有实际意义。以D-甘露醇为原料和2,2-二甲氧基丙烷(DMP)作缩合剂,在氯化亚锡催化下得到1,2:5,6-二氧-异亚丙基-D-甘露醇,然后用NaIO_4氧化断链合成(R)-甘油醛缩丙酮粗品,不经分离直接与焦亚硫酸钠反应合成了[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷-4-基]羟基甲磺酸钠(缩写为羟基磺酸钠),并研究了羟基磺酸钠与Wittig试剂Ph_3P=C(CH_3)COOEt的反应性,当羟基磺酸钠与Ph_3P=(CH_3)COOEt摩尔比为1∶1.2,于DCM中Wittig反应产物收率为41.1%,采用FTIR、~1H NMR和~(13)C NMR表征了目标化合物的结构。     

用一氯乙酸生产乙醇酸的工艺

正用一氯乙酸生产乙醇酸的工艺,包括用一氯乙酸与碳酸钠经水解、浓缩、降温、甩料,得到固体乙醇酸粗品的粗加工过程,关键是:所述的工艺在粗加工过程的基础上,再进行精制加工过程,包括:a、将固体乙醇酸粗品与甲醇以质量比为1∶(3~5)的比例混料;b、在50~55℃下充分进行溶解,并保持0.3~1小时;c、冷却降温至1~3℃,甩料后得到固体与液体两种物质,其中液体为乙醇酸甲酯粗品,固体为固体乙醇酸精品。     

1,6-萘二磺酸钠的合成研究

针对萘用硫酸磺化时废酸多、污染重的问题,分别用三氧化硫吡啶络合物(SO_3PY)磺化和浓硫酸与SO_3PY共同磺化的方法合成了1,6-萘二磺酸钠(1,6-NDAS),考察了投料比、反应温度、反应时间对产品收率和选择性的影响,得到合成1,6-NDAS的较佳工艺条件。通过对比发现,SO_3PY和浓硫酸混合物作磺化剂,既能减少酸的用量、废酸排放,又可提高产品的选择性及收率。在磺化温度为170℃、各反应组分投料摩尔比为1. 5∶1. 5∶1[n(SO_3PY)∶n(98%浓硫酸)∶n(萘)]的较优反应条件下,1,6-NDAS的收率为49. 05%。     

奈非西坦药物的合成研究

以碳酸钠为缚酸剂,摩尔比为1︰1的2,6-二甲基苯胺与氯乙酰氯反应合成了中间体2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)乙酰胺;在强碱乙醇钠作用下,2-吡咯烷酮再与2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)乙酰胺经亲核取代合成了目标化合物奈非西坦。探讨了影响中间体和奈非西坦产率的因素,在乙醇钠、2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)乙酰胺和2-吡咯烷酮的摩尔比为2︰1︰2、反应时间为2 h的较佳工艺条件下,产品总收率达81%。     

萘哌地尔合成工艺的改进

改进了萘哌地尔的合成工艺条件：投料比n（3-（1-萘氧基）-1,2-环氧丙烷）∶n（邻甲氧基哌嗪氢溴酸盐）∶n（K2CO3）=1.01∶1∶1.5,以氯仿-水的非均相溶液为反应溶剂,在回流温度（60~63℃）反应5h制得萘哌地尔粗品;再以丙酮-水（4∶1）为溶剂,精制得到高纯度的成品（纯度≥99%）。该工艺条件温和,操作简便,产品质量稳定可靠,两步总收率达到72.3%。     

2,6-萘二甲酸的合成方法

本文综述了2,6-萘二甲酸(NDA)的合成方法。烷基萘氧化法制得的NDA粗品收率80%～90%,Henkel羧基转移法收率60%～80%,2-甲基-6-乙酰基萘氧化法两步总收率62%。认为采用煤焦油产品为原料合成2,6-萘二甲酸以及新材料PEN是国内煤化工企业的一条重要出路。     

脲包法精制ω-腈基十一酸

由1，1′-过氧化双环己胺（PXA）热解所得油水混合物经萃取分离后可得到粗品ω-腈基十一酸（11-CUA）。本文以11-CUA的收率及纯度为目标函数，采用脲包法对粗品11-CUA进行精制，对精制的工艺条件采用正交试验予以优化。研究结果表明，合适的精制工艺条件为：尿素与粗品11-CUA质量比及甲醇与粗品11-CUA质量比分别为9：2及4：1；尿素包合物（脲包物）形成时间30min；脲包物形成温度10℃—20℃。在此工艺条件下精制粗品11-CUA，产品纯度和收率分别可达98．22％和83．16％。     

溶剂精制橡胶促进剂MBT的研究

利用计算机辅助分子设计(CAMD)方法对精制橡胶促进剂MBT的萃取溶剂进行设计,为橡胶促进剂MBT冷却结晶过程设计并优选溶剂——十氢萘;并用十氢萘对橡胶促进剂MBT粗品进行提纯处理,考察溶剂与MBT质量比、降温速度、结晶终点温度等因素对橡胶促进剂MBT质量及收率的影响,试验结果显示：当溶剂与MBT粗品质量比为2.5,降温速度为1 K/min,结晶终点温度为40℃时,所提纯的MBT纯度大于97%,收率高于96%,精制后的MBT完全可以用于下游次磺酰胺类促进剂CZ的生产。     

2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸合成中试研究

介绍了以丙烯腈、发烟硫酸、异丁烯为原料,一步反应生产2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）的中试研究.该工艺主要由合成、精制、溶剂回收三个单元组成,其中原料投料摩尔比为丙烯腈∶发烟硫酸∶异丁烯=7∶1∶1,加酸反应温度10℃,时间3h;通入异丁烯反应温度40 ℃,时间2.5 h.粗产品收率不低于90％,精制收率不低于65％,精制后可得质量分数大于99％的AMPS产品.     

高效除草剂双草醚中间体2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶氧基)苯甲酸的合成

以2,6-二羟基苯甲酸为原料,与无水甲醇在浓硫酸或三氟化硼-乙醚的催化下制备2,6-二羟基苯甲酸甲酯,收率分别为43.5%、46%;2,6-二羟基苯甲酸甲酯再与4,6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶(DMSP)在碳酸钾丙酮条件下反应生成2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶氧基)苯甲酸甲酯,收率91.5%;所得中间体经20%的氢氧化钾水溶液水解后由0.7%的柠檬酸酸化后生成2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶氧基)苯甲酸,收率72%。     

杀菌剂噁醚唑合成工艺研究

研究了杀菌剂噁醚唑的合成工艺。以苯醚酮为起始原料,经缩酮环化反应、溴代反应、亲核取代反应和粗品精制制得噁醚唑纯品。对各步反应的工艺条件进行优化改进,实验表明,当苯醚酮与1,2-丙二醇的摩尔比为1∶1.35,缩酮与溴的摩尔比为1∶1.30,溴代缩酮与1,2,4-三唑钠的摩尔比为1∶1.25,缩合温度为140℃时,噁醚唑总收率可以高达83%以上,产品纯度达到98%。