钾钒系和钾钠钒系催化剂上SO_2氧化反应机理和反应动力学 (Ⅱ)反应动力学研究

根据Ⅰ报中提出的反应机理,导出了SO_2在钾钒系和钾钠钒系催化剂上进行氧化反应的动力学模型:用自行研制的TG-1型内循环无梯度反应器进行了SO_2在两种催化剂上的多因子和各种单因子的动力学实验.对选用的十六个具有代表性的模型与本模型用图解、线性最小二乘和加权最小二乘法对实验数据拟合,获得具有较准确参数初值的十个竞争模型,然后用Powell法在相同条件下进行非线性拟合和参数寻优.结果证明,无论在低温区还是高温区均以本动力学模型最佳.通过单因子实验结果分析、参数物理意义鉴别和不同温区全部实验点的残差分析,进一步确证了最佳速度方程是合理的.     

SO_2在钒催化剂上的氧化反应动力学

本文通过SO_2在钒催化剂熔融液相中反应特性的分析,提出了一种新的液相反应机理及液相反应本征动力学模型.再将液相传质与液相本征动力学模型结合得到“微观”动力学模型,避开了液相有效因子的复杂求解.认为不同温度范围必需建立不同的模型.在推导S_(101)型工业催化剂原粒的宏观动力学模型中,采用了简化的孔扩散模型.根据对实验数据的回归,得到两温度段的宏观动力学模型如下:r_1=k_1po(_2)~318pso(_2)~112[(1-3/2β)~112/(1+k_1(pso_3/pso_2)~(1/2)]~112(高温段)r_2=k_2po(_2)~114pso(_2)~112[(1-3/2β)~112/(1+k_1(pso_3/pso_2)~(1/2)]~112 (低温段)     

硫酸工业中钒系催化剂的研究现状与展望

钒系催化剂是硫酸生产过程中必用的催化剂,它是以V2O5为主活性成分,碱金属(主要是钾、钠)硫酸盐作为助催化剂,硅藻土作载体,通常称为V-K-Si系催化剂。本文综述了国内外钒系催化剂的概况,着重介绍了目前我国钒系催化剂、催化剂载体硅藻土改性的研究现状,提出了钒催化剂的发展方向。指出对国产硅藻土进行改良处理,现有钒系催化剂的制造工艺进行改进,加大钒系催化剂的基础研究是今后深入研究的重点。     

铯-铷-钒系低温硫酸催化剂上SO_2氧化反应速率的机理解释

以碱金属盐为助催化剂的铯 -铷 -钒系硫酸催化剂 ,在 380～ 5 2 0℃下 SO2 氧化反应机理为三步催化反应 ,并推导出其动力学机理模型 :r=k1P1/ 2O2k2 +k3 PSO3 +PSO3 PSO2(1- PSO3 PSO2 P1/ 2O2 KP)。采用内循环无梯度反应器测定了SO2 氧化反应动力学数据 ,并利用 Powell法对动力学模型进行参数估值 ,得到 :k1=0 .15 2 exp(- 6 2 0 73/ RT) ,k2 =8.18exp(- 2 384/ RT) ,k3 =0 .2 2 1exp(- 18949/ RT)。方差分析表明 ,在显著性水平 0 .0 1下 ,三步反应机理模型对反应速率实验值拟合较好 ,标准偏差为 0 .2 42     

超声浸渍制备钒催化剂催化氧化SO_2性能的研究

以硅藻土为载体,分别采用浸渍法、混碾法和超声浸渍法制备钒催化剂V/SiO_2-Imp、V/SiO_2-Mix和V/SiO_2-Uimp,利用SEM、MIP、EDS、XRD和TG/DSC对钒催化剂进行表征分析,并用固定床反应器测定了钒催化剂催化氧化SO2的活性。结果表明,超声浸渍法制备钒催化剂V/SiO_2-Uimp结构完整、表面孔道清晰、孔容较大、活性组分分散均匀且晶体尺寸较小、熔融相变温度较低,使得该催化剂催化氧化SO2的转化率较高。     

超声浸渍制备钒催化剂催化氧化SO_2性能的研究

以硅藻土为载体,分别采用浸渍法、混碾法和超声浸渍法制备钒催化剂V/SiO_2-Imp、V/SiO_2-Mix和V/SiO_2-Uimp,利用SEM、MIP、EDS、XRD和TG/DSC对钒催化剂进行表征分析,并用固定床反应器测定了钒催化剂催化氧化SO2的活性。结果表明,超声浸渍法制备钒催化剂V/SiO_2-Uimp结构完整、表面孔道清晰、孔容较大、活性组分分散均匀且晶体尺寸较小、熔融相变温度较低,使得该催化剂催化氧化SO2的转化率较高。     

新型HS—2钒催化剂上SO2氧化的本征动力学研究

HS-2钒催化剂是在钾-钒系催化剂内添加了适量的低温活性物质而成。作者用无梯度反应器和积分反应器,在较宽的温度范围(653～843K)和转化率范围(3.9%～89%)内对其动力学特性进行了测试,并采用 Powell 非线性最小二乘法回归出动力学方程。     

尤尼帕工艺用钒系催化剂的开发

钒系催化剂是尤尼帕 PE 工艺第三代催化剂,在钒系催化剂作用下,可以生产出具有宽分子量分布及双峰分子量分布的聚乙烯树脂。当加入分子量调节剂,如含氧、含硅或含磷化合物时,树脂的分子量可以由宽变窄,密度也可在一广阔的范围内变化。本文综述了联合碳化物公司钒系催化剂的最新发展,其配方及在烯烃聚合中的应用.     

低温氧化SO_2过程中磷酸对钒触媒的影响

本文主要目的在于研究SO_2氧化低温钒催化剂,在V—Na—K—S_1系中添加磷酸制成了含有磷化物的钒催化剂样品。测试了催化剂样品的低温活性、热稳定性、磷损、最适宜转化温度等。试验结果表明,在催化剂中,磷化物的存在与否对低温活性影响很大,它的存在比不存在活性提高很显著。结合这些实验结果,对磷化物在催化剂中的低温催化作用,提出我们一些粗浅看法。     

加料方式对钒系催化剂MAV-01聚合性能的影响

制备了钒系聚乙烯催化剂MAV-01,以三异丁基铝(TIBA)为助催化剂,研究了淤浆聚合体系中催化剂加料方式对其聚合性能的影响。优选了较佳的加料方式为:先将助催化剂加入氮气保护的反应系统中,加入定量氢气,然后加入乙烯到接近反应压力0.9MPa,将钒系催化剂加入聚合体系,之后补充乙烯至反应压力1.0MPa。在此条件下,钒系催化剂MAV-01的聚合活性较高,制备的聚合物具有较高的熔体流动速率和较宽的相对分子质量分布。     

SO_2在钒催化剂上氧化的宏观动力学

本文对 SO_2在钒催化剂上氧化的动力学进行了研究,由简化的平板模型提出了 S_(101)催化剂的宏观动力学方程,并以在不同预转化条件下测得的宏观动力学数据代入绘图.结果表明,不同预转化条件下 1nk～1/T 关系中出现了不同位置的转折点。回归得出了高低温段速度常数表达式,并经验求出了转折点温度 T_(■r) 与预转化率α之间的关联式。本文还对 1nk～1/T 关系中出现转折的原因进行了探讨,认为出现转折的原因是由于起催化作用的液相活性组分的量发生了改变之故。     

新型钒系Ziegler-Natta乙烯聚合催化剂制备宽/双峰分布聚乙烯

采用格氏试剂法合成了氯化镁载体,并分别担载四氯化钛和四氯化钒制备出含有钛和钒活性中心的载体型高效聚乙烯催化剂。钒系催化剂的活性与钛系催化剂相近,但是其氢调敏感性更高,而且钒系催化剂所生产的聚乙烯产品具有较宽的相对分子质量分布和较高的甲基支化密度。提出了钒系催化剂体系中形成高支化度聚乙烯的反应机理。     

德意志民主共和国的钒催化剂

1978年9月德意志民主共和国比特菲尔德(Bitterfeld)化学公司技术人员来我国进行技术座谈,介绍了该公司的硫酸生产所用的钒催化剂。旧德国最先研制成功硫酸生产用的钒系催化剂。1949年德意志民主共和国在邻近莱比锡的比特菲尔德建立的化学公司开始生产钒催化剂,现在有一系列的球形产品。催化剂部门包括研究、制造和四套规模各为5万吨/年的硫酸生产装置,共有职工     

新型钒系催化剂用于乙丙橡胶的合成及特征（英文）

通过三辛基铝与乙酰丙酮钒进行烷基化反应,制备出己烷可溶的新型钒系催化剂,探讨了其催化乙烯聚合及与丙烯共聚合的性能,并通过核磁共振波谱及凝胶渗透色谱考察了所制备聚合物的组成和分子量及其分布。结果表明,新型钒系催化剂催化乙烯聚合时的活性远高于三氯氧钒催化剂,催化乙烯与丙烯共聚合时的活性与三氯氧钒催化剂相当,并且用新型钒系催化剂所制备乙丙橡胶的丙烯插入率和分子量及其分布与三氯氧钒催化剂制备者几乎相同,表明所制备新型钒系催化剂有望取代三氯氧钒催化剂用于乙丙橡胶生产中。     

钒触媒氧化SO_2的速度——温度关系

氧化SO_2的活性钒触媒除含有碱金属化合物的五氧化二钒之外,通常还含有钾。此种触媒中的催化活性组份乃是分布在硅酸盐载体面上的硫代钒酸钾K_2O·SO_3·V_2O_5(或连二钒酸盐K_2O·2SO_3·V_2O_5)。上述有助催化剂的钒触媒的催化活性能比纯五氧化二钒的活性能要大百倍之多。     

铯—铷—钒系低温硫酸催化剂上SO2氧化反应速率的机理解释

以碱金属盐为助催化剂的铯－铷－钒系硫催化剂，在380－520℃下SO2氧化反应机理为三步催化反应，并推导出其动力机理模型：r=(k1P^1/2o2)/(k2 k3Pso3 Pso3/Pso2)(1-Pso3/Pso2P^1/2o2Kp)。采用内循环无梯度反应器测定了SO2氧化反应动力学数据，并利用Powell法对动力学模型进行参数估算，得到：k1=0.152exp(=62073/RT),k2=8.18exp(-2384/RT),k3=0.221exp(-18949/RT)。方差分别表明，在显著性水平0．01下，三步反应机理模型对反应速率实验值拟合较好，标准偏差为0．242。     

负载钒基催化剂在丙烷氧化脱氢反应中催化性能的研究进展

丙烷氧化脱氢(ODPH)制丙烯是一种利用廉价低碳烷烃制备高附加值烯烃的重要途径。对于该反应体系,负载型钒基催化剂是目前公认的具有良好催化活性的催化剂之一。介绍了钒基催化剂的相关研究及ODPH反应机理,综述了载体的表面酸碱性质、孔道结构和形貌特征以及三种不同类型的金属添加剂对负载型钒基催化剂的催化活性和选择性的影响,为从催化剂设计的角度改进钒基催化剂的催化性能提供了借鉴。     

载液相钒催化剂上二氧化硫氧化动力学模型

一、引言 长期以来,SO_2在多孔钒催化剂上的氧化过程被认为是一个气固相催化过程,半个世纪中所发表的动力学方程,除个别之外,都是根据这一基本物理模型建立的。然而,大量的研究已经证明:在操作温度范围内,用于SO_2催化氧化的钒催化剂中的活性物质是处于熔融状态的。因此,钒催化剂是一种载液相催化剂(liquid-suppofted-Catalyst)。     

二氧化硫氧化制硫酸用钒催化剂的研究进展

钒催化剂是采用接触法生产硫酸工艺过程中至关重要的材料之一,随着硫酸工业技术的快速发展,我国每年对钒催化剂的需求量日益增加。经过七十多年的发展,国产钒催化剂已经取得了丰硕的成果。但在抗粉化性能、使用寿命和催化活性方面与国外催化剂相比还有一定的差距。本文通过查阅国内外钒催化剂相关的文献资料,结合国产钒催化剂的现状,从催化剂的作用机理、催化剂的失活机理、影响催化剂性能的因素三个方面做简要综述。     

钒催化剂、钒催化剂组合物及乙丙橡胶的制备方法

正授权公告号:CN 102964375B授权公告日:2015年12月9日专利权人:中国科学院长春应用化学研究所发明人:那丽华、张学全、姜连升等本发明提供了一种钒催化剂、钒催化剂组合物及乙丙橡胶的制备方法。钒催化剂组合物包括钒配合物(固体)、有机铝化合物和活化促进剂,可用于制备二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶。钒催化剂组合物在水和空气中稳定性好,保存时间长,催化活性高,可以降低乙丙橡胶的生产成本,用其催