异戊烯与甲醇合成甲基叔戊基醚的反应动力学研究

采用D005阳离子交换树脂催化剂,以异戊烯和甲醇为原料,在带磁力搅拌的钢密封间歇反应釜中进行了异戊烯醚化合成甲基叔戊基醚的反应。考察了反应温度和反应时间对异戊烯醚化反应的影响。实验结果表明,醚化反应速率随反应温度的升高而加快,最佳反应温度为348 K。通过改变反应温度得到了醚化反应动力学数据,建立了醚化反应速率与异戊烯浓度、甲基叔戊基醚浓度的动力学反应速率方程,并对动力学反应速率方程进行了验证。验证结果表明,异戊烯转化率的实验值与计算值的平均绝对误差为5,说明所建立的反应速率方程能准确描述该醚化反应。     

轻汽油醚化分馏塔再沸器蒸汽波动分析及措施

针对某石化公司催化裂化轻汽油醚化装置加工方案调整过程中,醚化分馏塔再沸器低压蒸汽流量频繁波动的问题,从轻汽油组成、醚化反应转化率、醚化分馏塔塔内液相组成等方面进行原因分析.发现轻汽油中异戊烯浓度较低,醚化反应转化率较低,导致醚化分馏塔塔底甲基叔戊基醚(TAME)含量降低,进而破坏了醚化分馏塔塔内液相平衡.采取降低轻汽油侧抽出率及提高预反应器进料温度的措施,以控制轻汽油中异戊烯质量分数不小于9.07％及保证醚化预反应器内异戊烯转化率,进而提高了醚化分馏塔塔底TAME含量,消除了低压蒸汽波动现象.在低压蒸汽波动期间,含甲醇的醚化汽油送至甲醇回收单元,回收甲醇后,经C5抽余油线,送至成品罐,稳定了装置操作,提高了醚化汽油质量.     

催化裂化C5醚化研究

以脱除杂质后催化裂化汽油中C5馏分为原料,S-54型大孔磺酸正离子交换树脂为催化剂,将C5馏分与甲醇进行醚化反应制备了甲基叔戊基醚。结果表明,在压力为1.2 MPa,甲醇/叔戊烯(摩尔比)为1.0~1.2,空速为3.0 h-1,反应温度为70.0~80.0℃的条件下,叔戊烯转化率约为60%。     

炼厂混合C_5馏分的醚化

以炼厂气混合C5馏分为原料进行醚化试验。根据混合C5馏分中有 2 3%的叔碳异戊烯的情况 ,在小型试验装置上将混合C5与甲醇作原料 ,用D0 0 5A大孔阳离子交换树脂作催化剂 ,在温度 6 5℃、压力 0 .5MPa、甲醇 /叔戊烯摩尔比 1.1、叔戊烯空速 0 .5h-1条件下醚化合成甲基叔戊基醚 ,叔戊烯中 2 甲基 1 丁烯和 2 甲基 2 丁烯的转化率分别为 92 .5 4%和 6 2 .45 % ,醚化后的混合物料总烯烃含量降低了 17.96个百分点 ,研究法辛烷值比原料混合C5高 3.6 5个单位     

轻汽油醚化技术在FCC汽油改质中的作用

报道FCC轻汽油馏分中的C5、C6叔烯烃与甲醇进行醚化反应转化为甲基叔戊基醚、甲基叔己基醚,降低汽油中烯烃含量的催化蒸馏中型试验,结果表明,将醚化油按自然比例与催化裂化重汽油馏分混合后,汽油的烯烃含量约降低5－9个百分点,蒸气压显著降低,抗爆指数提高1个单位以上。     

Amberlyst 35树脂催化剂在催化裂化轻汽油醚化装置的工业应用

介绍了阳离子交换树脂催化剂Amberlyst 35在A、B两公司催化裂化轻汽油醚化装置上工业应用的情况。工业应用结果表明:Amberlyst 35催化剂具有活性高及开工过程简单等特点,在Amberlyst 35催化剂作用下,A公司和B公司均可生产出低烯烃含量、高辛烷值的醚化汽油产品;经过三段醚化后,A公司工况一和工况二的异戊烯总转化率分别为97.59%、95.54%,甲基叔戊基醚的选择性分别为93.48%、97.15%;B公司的异戊烯总转化率为97.21%,甲基叔戊基醚的选择性为87.15%。     

炼厂混合C5馏分的醚化

以炼厂气混合C5馏分为原料进行醚化试验。根据混合C5馏分中有23％的叔碳异戊烯的情况,在小型试验装置上将混合C5与甲醇作原料,用D005A大孔阳离子交换树脂作催化剂,在温度65℃、压力0．5MPa、甲醇／叔戊烯摩尔比为1．1、叔戊烯空速0．5h^-1条件下醚化合成甲基叔戊基醚,叔戊烯中2－甲基－1－丁烯和2－甲基－2－丁烯的转化率分别为92．54％和62．45％,醚化后的混合物料总烯烃含量降低了17．96个百分点,研究法辛烷值比原料混合C5高3．65个单位。     

叔戊烯醚化反应动力学研究

研究了FCC汽油中C5馏分合成甲基叔戊基醚(TAME)的宏观动力学。C5原料与甲醇摩尔比为1/1,在温度分别为55℃～90℃时反应得到了动力学实验数据。采用非线性曲线拟合方法处理实验数据,建立了叔戊烯醚化反应动力学方程,并对活化能的变化进行了分析。用动力学模型求得的计算值与实验值比较,结果表明相对误差均小于5%,说明所建动力学模型能较好地描述叔戊烯醚化反应,且具有良好的外推性。     

催化裂化轻汽油中C5组分醚化宏观动力学研究

进行了催化裂化轻汽油(HK~75℃)中C5烯烃与甲醇反应生成甲基叔戊基醚的宏观动力学研究,在消除外扩散影响的前提下,得出轻汽油中C5烯烃醚化的反应速率方程和其他动力学参数,并对所建的动力学模型进行了实验检验。结果表明:在不同的液体空速及反应温度下,叔戊烯醚化转化率计算值与实验值的相对误差均小于5%,所建模型高度显著,可实现对实际工艺操作过程的模拟。     

一种已实现工业化的汽油醚化新工艺

本文介绍了芬兰Ｎｅｓｔｅ公司已实现工业化的一种汽油醚化新工艺，它能使催化裂化轻汽油中的叔碳烯烃醚化反应后，分别生成叔戊基甲基醚、叔己基醚、叔庚基甲基醚，从而提高不辛烷值，同时还介绍了该工艺的一些改进。     

碳五馏份醚化多功能催化剂的研究

采用自制多功能催化剂,对处理后的裂解碳五馏份与甲醇反应制甲基叔戊基醚的过程进行了研究。适宜的条件是反应温度６０℃,液空速１０ｈ－１,ｎ（甲醇）／ｎ（异戊烯）＝１０。催化剂不仅具有良好的醚化功能,而且具有加氢、双键移位的功能,使异戊烯转化率达到７０％,生成的甲基叔戊基醚质量分数为３５％～３７％。     

催化裂解 C5制 TAME 通过鉴定

由中国石化集团技术开发中心组织立项、齐鲁石化公司研究院承担的 MIO/ DCC催化裂化 C5合成甲基叔戊基醚 ( TAME)工艺技术开发项目通过了中国石化集团公司技术开发中心组织的鉴定。 MIO/ DCC催化裂解 C5合成TAME工艺技术是采用水洗和选择性加氢方法先将 MIO/DCC C5馏分中的有害杂质脱除 ,再经筒式反应器与催化蒸馏塔组合的醚化工艺完成醚化反应 ,目前已完成中试。采用安庆石化总厂 DCC裂解 C5馏分为原料进行的中试结果表明 ,叔戊烯总转化率≥ 94% ,TAME的选择性≥99% ,产品 TAME纯度≥ 98% ,技术水平达到了国际先进水平。 …     

裂解C_5与甲醇合成甲基叔戊基醚的本征动力学

采用管式反应器,以QRE型磺酸离子交换树脂为催化剂,在消除内外扩散的基础上,研究了裂解C5与甲醇醚化反应的本征动力学。采用Wilson活度系数模型计算组分的活度,由实验数据以非线性最小二乘法对模型参数进行回归,得到了均相、Rideal-Eley和Langmuir-Hinshelwood(LH)3种动力学模型的反应速率常数。均相动力学模型对裂解C5与甲醇醚化反应不适合。LH模型中的2-甲基-1-丁烯异构化和2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与甲醇合成甲基叔戊基醚反应的活化能分别为:92.17,100.19,102.48kJ/mol。计算结果表明,在反应温度为60~70℃、n(甲醇)∶n(异戊烯)大于0.5时,LH模型对TAME活度的预测值与实验值的平均相对偏差均小于7%,LH模型可用于C5与甲醇醚化反应工艺的优化。     

国外动态

<正> 法国建成甲基叔戊基(?)装置Oil Gas J.,86[47],41(1988).法国埃尔夫公司 Feyzin 炼油厂建成第一套能力为4.2万吨/年工业化甲基叔戊基醚(TAME)装置。利用甲醇与五碳叔烯烃(异戊烯)反应可制取 TAME。该放热反应在液相、磺酸树脂型催化剂和低于100℃温度下进行。蒸汽裂解汽油脱戊烷后得到的 C_5作为进料,经选择性加氢可去除二烯烃,然后与甲醇反应。反应产物包括 TAME 在内的全部 C_5馏份均用于汽油调合,以提高汽油辛烷值。反应后汽油产物中残存甲醇3—     

TAME合成工艺技术

以炼油厂催化裂化碳五为原料合成甲基叔戊基醚(TAME),采用预反应器与催化蒸馏塔的组合醚化工艺,叔戊烯转化率可达95%以上,获得的TAME纯度不小于97%。TAME生产技术可有效降低汽油烯烃含量,并提高汽油的辛烷值和含氧量。     

醚类用作汽油添加剂的动向

醚类作为一种添加剂在新配方汽油中的应用正在增多,包括MTBE(甲基叔丁基醚)、ETBE(乙基叔丁基醚)、TAME(甲基叔成基酸)、TAEE(乙基叔戊基醚)、DIPE(二异丙基醚)。Mobil公司最近提出从FCCU最大量生产醚类的一个方案是PCCU的丙烯与水进行水合生产DIPE。对醚类需求的增长,使生产异构烯烃(异丁烯/异戊烯)成为MTBE/TAME合成步骤的一个组成内容。现今MTBE的生产能力在很     

裂解碳五合成甲基叔戊基醚体系的热力学特征

以乙烯厂裂解碳五馏分和甲醇为原料,以国产QRE型大孔磺酸树脂为催化剂,在固定床反应器中考察了液相合成甲基叔戊基醚反应体系的热力学特征。对理论和实验数据的分析表明,反应体系中同时存在醚化和异构化3对可逆反应,异戊烯中2-甲基-1-丁烯比2-甲基-2-丁烯的醚化活性高;反应在低温(低于60℃)时由动力学控制,升高反应温度可提高异戊烯的转化率,在60℃时异戊烯的转化率达69.86%;高温(60℃以上)时,热力学平衡占主导地位,反应很快达到平衡,空速对异戊烯转化率的影响不大,在研究建立动力学模型时必须考虑热力学因素的影响。平衡常数的理论计算值与本实验的计算值相差较大,应用于该反应体系的热力学基础数据需进一步修正。     

轻汽油醚化催化蒸馏过程模拟研究

利用Aspen Plus化工流程模拟软件,对轻汽油预醚化-催化蒸馏组合工艺过程进行模拟和研究。针对固定床反应器和催化蒸馏塔内C5活性烯烃与甲醇醚化生成甲基叔戊基醚（TAME）反应分别采用均相和非均相反应动力学模型;催化蒸馏塔采用平衡级RedFrac模型和基于速率精馏的非平衡级RateFrac模型。对模型验证结果表明,所建立的轻汽油预醚化-催化蒸馏组合工艺模型具有较高的准确性和适用性。利用该模型对轻汽油醚化合成TAME过程进行分析,分别考察空速、反应温度、补加甲醇、进料位置以及反应段催化剂包性质等对C5活性烯烃转化率的影响,得到轻汽油预醚化-催化蒸馏组合工艺优化的操作条件为空速2~3 h-1,反应温度70 ℃等,为轻汽油醚化过程操作和优化以及工艺设计提供重要指导和依据。     

裂解碳五醚化反应动力学的研究

分析了异戊烯醚化生成甲基叔戊基醚（TAME）的反应机理及相关的反应动力学模型,以甲醇和乙烯裂解碳五为原料进行醚化反应,分别求得R—E模型、L—H模型的动力学参数。通过对比两模型拟合效果,得出L—H模型有更好的拟合效果,并以建立的L—H模型估算醚化反应在不同空速下的最佳反应温度,以期为工业反应器设计和工艺参数的选择提供参考。     

管式反应器中合成甲基叔戊基醚动力学研究

分析了异戊烯醚化生成甲基叔戊基醚(TAME)的反应机理及相关的反应动力学模型,在管式反应器中以甲醇和乙烯裂解C5为原料进行醚化反应,分别以R-E,L-H机理建立动力学模型,以醇烯比为1的试验数据为基础进行参数估计,求出了动力学参数.以不同醇烯比时的试验数据对模型进行了辨识,结果表明在醇烯比大于1时,试验数据与两模型预测值均较为吻合,醇烯比小于1时L-H模型拟合效果较好.以建立的L-H模型估算醚化反应在不同空速下的最佳反应温度,以期为工业反应器设计和工艺参数的选择提供参考.