稀土β成核剂对PPR非等温结晶动力学影响

对添加稀土β成核剂的无规共聚聚丙烯(PPR)非等温结晶动力学进行了研究,采用修正Avrami方程的Jeziorny法和莫志深法对差示扫描量热法(DSC)所得的数据进行处理。结果表明,纯PPR的非等温结晶行为适合Jeziorny法和莫志深法,同时莫志深法可以很好地描述β成核剂改性PPR(βPPR)的非等温结晶行为,但Jeziomy法不能。添加0.05％(质量分数)的β成核剂就可以起到成核作用,提高PPR的结晶度,并使得PPR的结晶温度升高;但是在相同的冷却速率下,纯PPR达到一半结晶度所需的时间(t_(1/2))和结晶峰半峰宽(△W)比βPPR的值要小;同时达到相同的结晶度βPPR所需的冷却速率要大于纯PPR的,这说明β成核剂的加入降低了PPR的结晶速率。     

成核剂对PHBV结晶影响的研究

通过熔融共混的方法,分别将成核剂A、成核剂B、氧化锌(ZnO)、二氧化硅(SiO₂)与聚-3-羟基丁酸/戊酸酯(PHBV)进行共混,研究了它们对PHBV结晶性能的影响。利用差示扫描量热仪研究了复合材料的等温结晶和非等温结晶动力学,利用热台偏光显微镜观察了晶体成核和生长过程。结果表明,这些成核剂均可以改善PHBV结晶不完善的情况,使PHBV的熔融峰从2个变为1个;成核剂A和B可改善PHBV的成核效果,提高PHBV的结晶速率,且球晶尺寸明显细化;加入SiO₂后,形成了同心圆球晶,结晶速率获得改善。     

聚合物型成核剂对HDPE结晶行为的影响

以丙烯酰氯、对羟基苯甲酸和对羟基苯甲醚为原料,采用酰化反应制备了一种乙烯基单体,并采用自由基聚合反应合成出聚合物型成核剂聚4-甲氧基-4′-丙烯酰氧苯甲酸苯酯(PMAPAB);研究了PMAPAB对高密度聚乙烯(HDPE)结晶和熔融行为以及晶体形态的影响,并分析了HDPE的非等温结晶行为。结果表明：该聚合物用量为0．25％,1．5％时,均能促进HDPE的结晶,提高HDPE的结晶速率及结晶度,降低其晶粒的尺寸并使其分布更为均匀,当PMAPAB用量为0．25％时,能达到最佳的成核效果。     

松香型成核剂成核聚丙烯的非等温结晶动力学研究

采用 DSC 法研究了聚丙烯(PP)和松香型成核剂成核 PP 在不同的降温速率下的非等温结晶动力学。采用修正的 Avrami 方程对 DSC 的测试结果进行了分析。结果表明,松香型成核透明剂和分散剂能显著提高 PP 的结晶温度,用 Jeziorny 法来处理松香型成核 PP 的非结晶等温结晶行为是较为吻合的。加入松香型成核透明剂和分散剂后,PP 的半结晶时间减少,结晶动力学常数 Z_c 增加,结晶速率增加;同一降温速率,松香型成核透明剂和分散剂成核PP 的 n 值较纯 PP 减少,说明结晶成核方式发生了改变。     

Effect of Nucleating Agents on the Crystallization of Calcium Phosphate Glasses

Phase evolution in calcium phosphate-based glass ceramics has been examined. Pure CaO:P₂O₅ readily formed a glass which surface nucleated upon annealing, but volume nucleation at 680°C was observed only after the addition of the nucleating agents, TiO₂ and A1₂O₃. Phase separation of Ti and Al occurred along with the nucleation and growth of a calcium phosphate phase, similar to β-Ca₂P₂O₇. Heat treatments at higher temperatures and/or for longer times resulted in crystallization of A1- and Ti-rich, phase-separated regions. A glass with a higher CaO:P₂O₅ ratio (approximately 2:1) could be prepared only when a total of 25-35 mol% of TiO₂, A1₂O₃, and SiO₂ were present in the batch. The glass phase-separated into respective SiO₂- and CaO/P₂O₅-rich regions on cooling. The SiO₂-rich regions did not influence crystallization and remained amorphous throughout the heat treatments. In the CaO/P₂O₅-rich regions, homogeneous volume nucleation of a Ti-rich phase readily occurred followed by the heterogeneous nucleation and growth on these nuclei of a calcium phosphate phase. Although this phase was macroscopically composed of spherulites, TEM revealed that they consisted of intertwined nanodendrites whose individual arms were approximately 20 nm wide and 50 nm long.     

成核剂对聚乳酸结晶及力学性能的影响

采用熔融共混法,用成核剂对聚乳酸(PLA)进行成核改性.通过差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射仪(XRD)、偏光显微镜(PLM)及力学性能和热变形温度(HDT)等测试,研究成核剂对PLA的结晶、力学和耐热性能的影响.结果表明:改性PLA的结晶温度和结晶度提高,晶体尺寸减小,且PLA的晶型结构没有改变;改性PLA的拉伸强度、拉伸屈服强度和刚性降低,韧性有所提高;将注射成型的改性PLA样条进行退火处理后,耐热性有很大提高.     

成核剂对LLDPE晶体形态及结晶行为的影响

借助原子力显微镜、偏光显微镜和差示扫描量热仪,研究了山梨糖醇类成核剂对线型低密度聚乙烯(LLDPE)晶体形态及结晶行为的影响。结果表明:随着成核剂用量的增加,LLDPE的晶体形态呈均一化,球晶尺寸逐渐减小;成核剂的加入导致了LLDPE结晶温度和结晶度的提高。     

一种新型成核剂对聚丙烯结晶行为的影响

分别制备了均聚聚丙烯(PP)（T30S）/新型成核剂（NA）和共聚PP（EPC30R）/NA体系,采用差示扫描量热仪、偏光显微镜、扫描电子显微镜和X射线衍射仪考查了成核剂NA对2种PP结晶行为的影响。结果表明,添加该类新型成核剂不仅提高了2种PP的结晶峰温度和结晶度,减小了晶粒尺寸,增大了结晶速率,还改变了PP的晶型结构;加入0.3%（质量分数,下同）的NA时,均聚PP和共聚PP的冲击强度分别提高了95 %和43 %。     

Crystallization Kinetics of Lithium Orthosilicate Glasses

The formation of crystalline Li₄SiO₄ and Li₂SiO₃ from lithium orthosilicate glasses has been studied by means of in situ high-temperature X-ray diffraction. The first phase that crystallizes from the glass could not be identified, but was followed by the transformation to crystalline orthosilicate and metasilicate. Orthosilicate formation was tracked at temperatures between 600° and 650°C, whereas at higher temperatures, the formation of a small amount of crystalline metasilicate occurs. The kinetics of the initial phase of both crystallization processes are described by the Avrami–Erofeev equation, resulting in activation energies of 90 kJ/mol for the formation of the unidentified phase, and 68 kJ/mol for the formation of Li₄SiO₄. The rate constant for the crystallization of the unidentified phase is 0.014 s⁻¹ at 510°C, equaling that of the orthosilicate formation at 630°C. After isothermal heat treatment for 100–800 s, depending on temperature, 80%–95% of the sample is crystallized and further crystallization is controlled by diffusion in both cases.     

Mult-920成核剂对高等规聚1-丁烯结晶行为及性能的影响

运用差示扫描量热法和偏光显微镜等分析手段,研究了Mult-920成核剂对高等规聚1-丁烯(i-PB)结晶形态和力学性能的影响。结果表明:Mult-920成核剂最佳的质量分数为0.15%,该成核剂可以有效减小i-PB粒径和球晶粒径分布,完善晶型,提高结晶速率和结晶度,同时可以提高i-PB的刚性。     

高相对分子质量成核剂改性聚丙烯的非等温结晶动力学和力学性能研究

采用差示扫描量热仪(DSC)研究了高相对分子质量成核剂（PNA）改性聚丙烯( PP)在不同的降温速率下的非等温结晶动力学,并使用电子万能试验机测定了PP和PNA改性PP的力学系能。用修正Avrami 方程的Jeziorny 法来处理PNA改性PP 的非等温结晶行为。结果表明,在各个降温速率下,PNA的加入都能够明显降低PP相对结晶度达到50%的时间（t1/2）,加入0.3份PNA的PP与纯PP相比,其t1/2仅为纯PP的64.9 %,加入PNA后,结晶动力学常数( Zc ) 增加,结晶速率增加; PP的n值随着降温速率的增加而降低,而加入PNA后,n值随着降温速率的增加而升高,加入PNA后,PP的拉伸强度和冲击强度能够同时提高。     

成核剂对不同特性粘数PET结晶性能的影响

研究了新型复合成核剂水滑石(HT)／离聚物(Surlyn8920)／聚乙二醇(PEG)对不同特性粘数聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)非等温结晶性能的影响。通过差示扫描量热仪测试了PET的结晶峰温度T_(mc)和熔融峰温度(T_m)。结果表明,复合成核剂各组分及PET的质量比为0.5:3.0:3.0:100.0时,各种PET的过冷度(T_m-T_(mc))均显著减少．半结晶时间(1gt_(1／2))也明显降低。而且,复合成核剂对不同特性粘数PET结晶性能的改善是一致的。     

成核剂对聚酯切片结晶性能影响的研究

在PET的聚合过程中添加纳米级SiO2、CaCO3等成核剂对切片结晶性能会产生影响。通过实验证明选择合适的成核剂和适当的工艺条件,确实能提高切片的结晶度。     

复合成核剂对PBT结晶行为的影响

采用熔融共混法制备了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和成核剂二苄山梨醇(DBS)或苯甲酸钠(SB)的共混物,通过差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射仪(XRD)、偏光显微镜(PLM)分析了各成核剂对PBT的结晶行为的影响,结果表明:添加任何一种成核剂均能明显改善PBT的结晶行为,即加快结晶速度、提高结晶度、细化晶体及完善晶体形态;其中复合成核剂要明显优于单一成核剂,复合成核剂中SB的影响程度要大于DBS。还采用热重分析(TGA)仪对体系的热性能进行了研究,发现成核剂的加入并未降低体系的热性能。     

复合成核剂对PET结晶性能的影响

设计了改性蒙脱土(MMT)/耐高温润滑剂和改性MMT/耐高温润滑剂/离子聚合物两个系列复合成核剂,利用熔融共混法制备聚对苯二甲酸乙二酯(PET)/复合成核剂复合体系。运用差示扫描量热分析仪、偏光显微镜、X射线衍射仪对复合体系的结晶性能进行表征。结果表明,耐高温润滑剂在一定程度上改善了改性MMT在PET中的分散性,使改性MMT的异相成核效果更为明显;当改性MMT、耐高温润滑剂的添加量均为1份时,使PET的结晶峰温度升至213.32℃,冷结晶峰温度降低了4.75℃,冷结晶峰明显减弱,结晶速率加快。另一方面,离子聚合物的引入,使PET的结晶峰温度进一步升高到216.75~219.25℃,冷结晶峰温度降低了5.71~11.85℃,冷结晶峰进一步减弱,半峰宽变得更窄,对PET结晶性能的改善更为显著,尤其是改性MMT/耐高温润滑剂/氧化聚乙烯蜡复合成核剂对PET结晶性能的改善最为全面。此外,两个系列复合成核剂都起到了细化晶粒的作用,形成微晶,并且对PET的晶型基本无影响。     

复合成核剂对PP/POE共混体系等温结晶行为的影响

以低分子量尼龙6为主体制备了一种新型复合成核剂NF-10,采用差示扫描量热分析仪、偏光显微镜等分析手段研究了该成核剂对聚丙烯/乙烯-辛烯共聚物(PP/POE)共混体系结晶温度、结晶形态、等温结晶及其动力学的影响。结果表明:NF-10可以提高PP/POE体系的结晶温度、结晶度和结晶速率,减小体系结晶球晶的尺寸,提高晶核密度,显著改善PP/POE共混体系结晶性能。     

纳米氧化物作为成核剂对PET结晶速率的影响

研究了成核剂纳米氧化镁和纳米氧化硅对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)结晶速率的影响。通过等温结晶差热分析(DSC)研究了纳米氧化镁在不同含量、不同温度下对PET等温结晶行为的影响。用纳米氧化镁和纳米氧化硅填充PET体系的非等温结晶DSC,由所得冷结晶峰温度值和热结晶峰温度值的对比,探索纳米成核剂对PET结晶速率的影响及其规律。研究结果表明:纳米成核剂均能明显提高PET的结晶速率,而纳米氧化镁比纳米氧化硅对促进PET的结晶效果更好;添加不同含量的纳米氧化镁对PET在不同温度下的等温结晶影响不同,在所研究的范围内,1.0%的添加量较有利于PET的结晶。     

结晶成核剂对PET／PE-HD共混物非等温结晶性能与力学性能的影响

研究了水滑石（HT）等四种结晶成核剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）倩密度聚乙烯（PE-HD）共混物结晶性能和力学性能的影响。结果表明，加入HT，不仅可以提高PET／PlE—HD共混物中PET的结晶性能，而且还有助于改善共混物的力学性能；而添加离聚物（Surlyn 8920）或复合成核剂，PET结晶性能改善显著，但力学性能下降较多。     

高相对分子质量成核剂对聚丙烯结晶行为的影响

采用差示扫描量热仪和偏光显微镜研究了高相对分子质量成核剂（PNA）改性聚丙烯（PP）的结晶行为和结晶形态。结果表明,添加PNA后,PP的起始结晶温度（Tc）和结晶峰温（Tp）明显升高,降温速率为5 ℃/min,加入0.7份PNA时,Tc和Tp分别提高到131.90 ℃和128.32 ℃,结晶度由未添加PNA时的56.32 %提高到61.63 %;加入PNA后,球晶数量明显增多球晶尺寸更加细小且均匀,促进了PP的结晶,提高了PP制品的定型温度,能够缩短制品的生产周期。