丙烯酸氨化生产β—氨基丙酸的反应动力学和工艺过程的…

对丙烯酸与氨水反应的动力学行为进行了实验研究，与文献「１」。「２」的反应机理作了比较。认为工业应用范围内以文献「１」的机理作为反应模式比较适宜，并在此基础上经人出了可供开发应用的动力学模型和参数。     

醛酮液相催人缩合反应的均相与非均相反应动力学研究

对在氢氧化钠水溶液催化作用下的丙酮与柠檬醛缩合生成假性紫罗兰酮这个反应体系，研究了均相与液液非均相状态下的动力学特性，得到了反应动力学的总关联式：ｄ［Ｐ］＝ｄｔ＝｛ｋ１βｋ３β［Ａ］［ＯＨ＾－］［Ｃ］／（ｋ２β［Ｈ２Ｏ］）｝｛（ＲＶ＋１）（ＲＶζ４＋１）／［（ＲＶζ１＋１）（ＲＶζ２＋１）］｝并获得了均相与非均相反应的活化能，分别为１０６．４８和３７．２４ｋＪ／ｍｏｌ，同时讨论了均相与非均相体系对     

荧光猝灭反应的动力学

荧光猝灭反应的动力学阮复昌＊＊李向明＊＊＊莫炳禄公国庆邓颂九（华南理工大学化学工程研究所，广州５１０６４１）关键词荧光猝灭动力学分析高分子半透膜光学传感器１前言生物传感器是生物工程的一个重要分支，近年来愈来愈引起人们的重视［１，２］。它不仅可以对细...     

安息香缩合反应的改进

安息香缩合反应的改进吕洪舫，刘宗林，赵爱武（山东大学化学系，济南２５０１００）安息香缩合反应通常采用氰化物做催化剂［１，２］，其剧毒给实验带来诸多不便。ＶＢ１又名盐酸硫胺，是一种生物活性酶，有文献介绍可代替氰化物做安息香缩合反应的催化剂［３，４］，但...     

环己醇/环己酮硝酸氧化的反应动力学

１前言己二酸是重要的化工原料,其中约有７０％用于合成纤维工业［‘ｌ一尽管其生产工艺经历了多次改进,但以环己醇／环己酮（以下简称醇酮;ＫＡ）为原料的硝酸氧化法仍然是生产己二酸的主要工艺之一Ｉ‘］。到目前为止,对该方法的研究多限于对反应机理的探讨及工艺条件的优化［’－”,有关动力学研究的报导较少。ＶａｎＡｓｓｅｌｔ和ＶａｎＫｒｅｖｅｉｅｎ对低温下,硝酸大比例过量时的反应动力学模型进行了研究［‘］。此外,目前尚无一实用的动力学模型可用于指导生产实际。反应动力学模型是反应器设计、优化操作的主要依据之一。…     

三聚氰胺净化湿法磷酸第二阶段反应动力学

研究了三聚氰胺结晶法净化湿法磷酸生产磷酸钠盐的第二阶段反应过程动力学特征，测定了反应过程的动力学数据。在液固反应扩散传质控制条件下，确定了反应过程的动力学方程为１－３（１－ＸＢ）Ｂ２３＋２（１－ＸＢ）＋ｋ∫ｔ０ＣＡＬｄｔ。式中ｋ符合Ａｒｈｅ－ｎｉｕｓ关系：ｋ＝６．１０×１０－３ｅｘｐ［－５．５２９／（ＲＴ）］。对模型的检验结果表明所得动力学模型的置信度在９５％以上。     

合成甲醇等温催化剂颗粒内各组份的浓度分布和反应速率分布－2考虑外扩散影响

本文探讨了用电子计算机数值计算方法研究在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ２Ｏ３催化剂颗粒内进行低压合成甲醇反应［１］时，外扩散对催化剂颗粒内浓度分布，反应速率分布和内表面利用率的影响。本文采用了修正的Ｒ－Ｋ方程［２］作为计算气体Ｐ－Ｖ－Ｔ性质的依据，Ｖｉ－ａａｌ等提出的动力学模型［１］作为计算反应速率的依据，Ｃｏｌｂｕｒｎ类似［１］作为计算传递性质的依据；且假设催化剂颗粒内的反应是等温、等压反应。     

立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅴ．立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力学行为

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂、二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂、环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮｌｉ、聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成出１，２一结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ。反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝０．２８［Ｃ］￣０．５［Ｍ］；ＤＰＥ用量增大，表观增长反应过度常数Ｋ＿ｐ￣η减小；求得不同条件下的表观增长活化能。     

甲醇制汽油（MTG）集总动力学模型

用Ｓｅｄｒａｎ￣［１］的模型，对甲醇在ＺＳＭ－５分子筛上转化制汽油过程进行了集总动力学研究。用单纯形法对实验数据进行回归分析，求出了动力学参数。将此动力学模型预测固定床反应结果，计算值与实测值相对平均误差小于２０％。     

环氧油一步合成的反应机理和动力学研究

研究了环氧油一步合成的反应机理和动力学；结合实验结果和理论分析动力学模型，首次提出：在适当的反应条件下，油脂的一步环氧化反应动力学模型可以表示为过氧酸生成反应动力学模型；其实验动力学模型方程为：ｒ０＝ｋ［Ｈ２Ｏ２］（０．９９）［ＨＯＡｃ］（０．９７），其中ｋ与催化剂用量有关。     

丙烯氨氧化制丙烯腈的反应网络与动力学模型

采用积分式反应器，在反应温度，原料气的氧烯比较大的变化范围内，考察了丙烯氨氧化的反应特性，确定复杂反应的网络：根据Ｒｅｄｏｘ反应机理，同时引入表征催化剂表面状态特性的β，θＯＡ和θＯＷ等变量＾［１０］，建立了丙烯氨氧化反应的动力学模型，获得１２个模型参数估计值均具有明确的物理意义和良好的拟合精度。     

β—酮酸酯合成法的改进

β－酮酸酯是有机合成中应用极为广泛的原料和中间体［１］，其制备方法已有文献报道［１～５］。其中较为典型的方法有：１．Ｃｌａｉｓｅｎ缩合［３］；２．Ｍｉｃｈａｅｌ合成，即在－７８℃用ＬＤＡ处理乙酸乙酯后同酰氯反应［４］。前者产物复杂，收率过低；后者条件...     

合成三聚氯氰的氯化和聚合反应宏观动力学研究

利用非等温固定床反应器，研究了三聚氯氰合成的氯化和聚合反应宏观动力学，实验表明氢氰酸与氯气的氯化反应为气相均相反应，而氯氰的聚合反应为吸附在活性炭表面上的氯氰表面反应为控制步骤的气固催化反应。实验测得氯化反应的宏观反应动力学方程为对氢氰酸的一级反应，即（－ｒＡ）１＝２．４５×１０７ｅｘｐ（－２．９０×１０４／ＲＴ）ｃＡ测得聚合反应的宏观动力学方程为（－ｒＡ）２＝ｋ［ｐ３Ａ－ｐＲ／Ｋｐ］／［１＋ＫＡｐＡ＋ＫＲｐＲ］３ｋ＝４．０×１０７ｅｘｐ（－４．３５×１０４／ＲＴ）Ｋｐ＝６．７６×１０－２３ｅｘｐ（３．５２×１０５／ＲＴ）ＫＡ＝４．０×１０３ｅｘｐ（－３．３９×１０４／ＲＴ）ＫＲ＝１．０５×１０３ｅｘｐ（－５．０２×１０４／ＲＴ     

反应结晶过程中产物粒子粒度分布的模拟（Ⅱ）结晶动力学及体积比的影响

在前文￣［１］的基础上，着重研究了结晶动力学和化学配比等化学特性对反应结晶过程的影响，模拟考察了这些化学特性与混合特性耦合影响效应。结果表明：（１）当成核级数ｈ、体积比一定时，前文所述的临界现象完全由混合特性所决定，而与其他化学特性无关；（２）当成核级数低于１．７７５级时，混合影响的多峰态特征变得不明显。模拟结果还得出临界点位置与间的重要关系可望利用该式进行操作条件的优化设计。     

NP催化剂上芥酸加氢制备山嵛酸的反应动力学

１前言由菜子油皂化水解得到芥酸,芥酸加氢可生成经济价值较高的山嵛酸,即二十二碳饱和脂肪酸（ＣＨ３（ＣＨ２）２０ＣＯＯＨ）。近几年来,山嵛酸及其衍生物的用途极其广泛,虽然国内外已对其工艺进行了研究［１～４］,但未见对催化加氢反应动力学的研究报道。本文采...     

杯［6］芳烃热解及热动力学特性分析

在氮气氛围中，利用热失重分析方法对杯［6］芳烃与对叔丁基杯［6］芳烃的热解特性进行了研究，同时采用热分解动力学分析方法计算了反应过程对应的活化能以及最优机理函数方程。结果表明，对叔丁基杯［6］芳烃由于叔丁基的不稳定性导致其初始热分解温度同杯［6］芳烃相比提前约160 ℃，此之后的分解过程同杯［6］芳烃基本一致（即发生桥联的亚甲基断裂与母体苯环的热裂解），整体上残炭量杯［6］芳烃略高10 %；热解动力学分析表明，依据Kissinger和Flynn?Wall?Ozawa方法求出的杯［6］芳烃反应活化能分别是387.87 kJ/mol和376.28 kJ/mol，对叔丁基杯［6］芳烃脱叔丁基过程的化学反应活化能分别为223.56 kJ/mol和240.97 kJ/mol；依据Coats?Redfern方法求出杯［6］芳烃热解机理函数为g（α）=［-ln（1-α）］^2/5，反应级数n=2/5，对应非等温热解机理为随机成核和随后生长反应，对叔丁基杯［6］芳烃脱叔丁基过程的热解机理函数为g（α）=［-ln（1-α）］^1/2，反应级数n=1/2，对应非等温热解机理为随机成核和随后生长反应。     

碱性离子液体［BMIM］OH催化间二异丙苯氧化反应动力学研究

采用2 L搅拌反应釜，在（80~95） ℃和空气流量300 L·h^-1条件下，以离子液体［BMIM］OH为催化剂，进行间二异丙苯液相空气氧化反应动力学研究。通过热力学分析，提出氧化反应体系的反应网络，确定反应体系的主反应与副反应。根据氧化反应机理，对幂函数的速率方程进行修正，得到动力学模型方程。基于动力学实验数据，对模型方程中的动力学参数进行估值，并对其进行相应的模型检验，建立可描述间二异丙苯氧化过程的反应动力学模型。     

水杨酸甲酯化反应动力学

根据一般羧酯化反应的基元过程，假定酸性经剂的Ｈ离子与酰基氧结构过程为控制步骤，导出了一个酯化反应动力学方程，这个动力学方向与实验结果和文献的水杨酸甲酯化反应的实验结果都非常吻俣。     

小功率汽轮机锥形套装叶轮的优化设计

在两次算法的基础上，应用复合形优化方法，在微机上实现了小功率汽轮机锥形套装叶轮优化设计。与文献［１］比较，优化后叶轮重量减轻近２５％。     

高氯酸钴的制备

高氯酸钴的制备乐学义，毋福海，宋粉云，计亮年（中山大学化学系，广州５１０２７５）硝酸钻制备高氨酸钴包括两步反应：首先硝酸钴与碳酸钠反应生成碳酸钴［１］，然后由碳酸钴与高氯酸反应制得高氯酸钴［２］。但据文献方法难以达到理想的结果。第一步常因生成胶状碳酸...