催化裂化可再生湿法烟气脱硫工艺应关注的工程问题

典型的已工业化的催化裂化可再生湿法烟气脱硫技术有DuPontTMBELCO公司的LABSORBTM工艺和Shell Global Solutions公司的CANSOLV工艺,对两者的主要技术指标和技术特点进行了对比。介绍了由中国石化集团洛阳石油化工工程公司自主研发的RASOC工艺与工程技术的主要特点,同时对成都华西化工科技股份有限公司开发的离子液循环法烟气脱硫技术进行了阐述。着重分析了可再生湿法烟气脱硫技术在催化裂化装置上应用时对上游催化烟机、余热锅炉或CO锅炉的影响以及对下游硫黄回收装置操作参数和规模的影响。指出吸收剂(洗涤液)是可再生湿法烟气脱硫技术的核心技术,决定了烟气脱硫技术的先进性,决定了烟气脱硫装置的工程投资和能耗。国产化可再生湿法烟气脱硫技术用于催化裂化装置烟气脱硫的工程技术开发还有待于进一步提高,需要结合催化裂化装置的特点,重点解决长周期运行、设备平面布置和占地、工程投资、装置能耗和生产成本等问题。在催化裂化装置上实施可再生湿法烟气脱硫技术,需要综合考虑对上游催化烟机、余热锅炉或CO锅炉的影响以及对下游硫黄回收装置的影响,形成催化裂化装置、烟气脱硫装置、硫黄回收装置一体化的解决方案。     

催化裂化装置烟气脱硫方案的技术经济性研究

以某炼油厂1.80 Mt/a两段提升管催化裂解多产丙烯装置为例,对催化裂化操作单元内采用硫转移剂方案与烟气湿法脱硫方案对再生烟气进行脱硫的技术经济性进行研究,从试剂、回收产品和碱渣处理费用,设备投资,操作费用,占地面积等方面进行了对比。结果表明：在目前环保要求条件下,催化裂化再生烟气中SOx浓度低于1 000 mg/m3(标准状态)时,采用硫转移剂方案比采用湿法脱硫方案更加经济;当烟气中SOx浓度更高时,可采用硫转移剂与湿法脱硫组合工艺或单独采用湿法脱硫工艺。     

流化催化裂化烟气SO3形成转化规律及排放特性研究

SO3是造成流化催化裂化湿法脱硫烟气蓝色烟羽现象和后部设备腐蚀堵塞的主要原因.采用改进的异丙醇吸收法,研究分析了SO3在两套催化裂化装置再生器、SCR(选择性催化还原法)脱硝反应器和湿法烟气脱硫装置的生成转化规律.研究结果表明:从再生器到脱硫塔出口,除经过SCR反应器后SO3浓度略有升高外,SO3浓度不断降低;SCR脱...     

催化烟气脱硫脱硝技术的比选及应用

催化裂化装置的再生烟气必须经过脱硫、脱硝、除尘才能达到环保排放标准。通过对常见几种催化烟气净化技术对比分析,最终新建的催化裂化装置采用了美国杜邦—贝尔格公司的EDV湿法洗涤烟气脱硫和Lo TOxTM低温氧化脱硝技术,取得了理想的环保效果。     

催化裂化装置烟气脱硫减排技术探讨

文章对催化裂化烟气脱硫进行了评述,对催化裂化烟气脱硫采用硫转移技术脱硫和氨法脱硫技术进行了比较,重点介绍了氨法脱硫工艺工程、工艺特点和优势。     

EDV(R)湿法除尘钠法脱硫与湍冲文丘里除尘脱硫技术对比

中石化在国内率先开发了用于催化裂化装置除尘脱硫的湍冲文丘里湿法除尘钠法脱硫技术,并成功进行了工业化应用.对比分析了湍冲文丘里湿法除尘钠法脱硫技术和国际上应用最多的EDV(R)湿法除尘钠法脱硫技术的特点、工业运行装置验收标定数据以及相同规模两套应用装置的技术经济指标.结果表明:湍冲文丘里技术能适应国内催化裂化再生烟气除尘脱硫处理要求,很好地解决了国外技术在工业装置运行过程中存在的问题,满足新出台的国家标准《石油炼制工业污染物排放标准》的要求,大幅度降低了工程投资.     

EDV法烟气脱硫技术的工业应用

在中国石油锦西石化公司重油催化裂化装置配套的烟气脱硫装置上,采用了EDV湿法脱硫技术。工业应用表明,烟气脱硫装置投用后,烟气脱硫率和除尘率均在95%以上,出口烟气中SO2和粉尘质量浓度均满足GB 31570—2015要求。洗涤塔烟囱外排烟气中的凝结水p H值偏低,存在腐蚀减薄烟囱的可能性。在生产过程中,将循环浆液的p H值控制在7.2,这样可避免洗涤塔内壁和管线内结垢现象的发生。     

催化裂化烟气脱硫除尘技术的应用

介绍高效布袋除尘+碱液湿法脱硫工艺在青岛安邦炼化有限公司0.5 Mt/a催化裂化装置烟气脱硫除尘系统的应用情况。催化裂化装置余热锅炉和酸性气焚烧炉混合烟气经过脱硫和除尘设施净化后,SO_2质量浓度从2 930 mg/m~3降至12 mg/m~3,颗粒物质量浓度从200 mg/m~3降至4 mg/m~3,满足《石油炼制工业污染物排放标准》(GB 31570—2015)要求。针对催化裂化混合烟气颗粒物粒径小、SO_2浓度高的特点,该技术具有工艺流程简单、脱硫除尘效率高、能量利用合理等优势,在催化裂化装置烟气治理领域具有良好的应用前景。     

催化裂化烟气脱硫脱硝技术的应用

介绍了中国石油化工股份有限公司金陵分公司3.5 Mt/a催化裂化(FCC)装置引进美国DuPont-Belco的EDV(Electro-Dynamic Venturei)湿法洗涤脱硫技术(EDV)和LOTOX(Low Temperature Oxidation System)脱硝技术(LOTOXTM)。使用该技术后,FCC装置外排烟气污染物质量浓度大幅度下降,SO2质量浓度从553 mg/m3下降到29 mg/m3;氮氧化物质量浓度从215 mg/m3下降到29 mg/m3;粉尘质量浓度从152 mg/m3下降到25 mg/m3,远低于国家排放标准,具有很好的环保效益。同时该技术还节省了FCC装置烟囱的投资,洗涤系统压力降低,对前部系统影响小,外排烟气无水滴,操作简便,设备可靠,能与FCC装置同步运行。     

烟气脱硫、脱氮技术在催化裂化装置中的应用分析

在分析和比较了几种催化裂化烟气脱硫、脱硝技术优缺点的基础上,中国石油四川石化有限责任公司2.5 Mt/a催化裂化（FCC）装置引进DuPont-Belco 公司的EDV?脱硫及LoTOxTM脱硝湿法洗涤技术。使用该技术后,FCC装置外排烟气污染物质量浓度大幅度下降,SO2质量浓度从2 020 mg/m3下降到35 mg/m3,NOx质量浓度从300 mg/m3下降到26 mg/m3,催化剂颗粒质量浓度从150 mg/m3下降到20 mg/m3,向大气减排量分别为4 625,638,303 t/a,外排废水的pH、COD（化学需氧量）、TSS（总悬浮物固含量）均低于设计值,达到国家排放标准要求。     

RFCC烟气脱硫除尘装置运行效果分析

广州分公司处于珠三角核心地区,是我国酸雨危害最严重地区之一。其重油催化裂化装置加工的重质原料油未经过加氢预处理,排放烟气中SO2质量浓度在2 500~3 800 mg/m3,颗粒物质量浓度200~300 mg/m3,烟气SO2和颗粒物含量均超过国家大气排放标准。为此,广州分公司采用湿法烟气净化技术新建一套RFCC烟气脱硫除尘装置。运行结果显示,该装置运行可靠、具有良好的操作弹性,净化烟气中的SO2和粉尘脱除率分别达到了99.9%和94.7%。洗涤废水处理系统实现高效连续液固分离,外排废水中的各项指标满足相关标准要求。     

控制催化裂化装置烟气中硫化物排放的技术

对控制炼油厂催化裂化装置（FCCU）再生器烟气中氧化硫及颗粒物排放的两种主要方法进行了比较。硫转移催化剂法投资小,脱硫率低,适合含硫低的原料油,它可与电除尘器、旋风分离器等并用脱除颗粒物。湿法洗涤烟气的工艺可同时脱除氧化硫与颗粒物,投资较硫转移法略高,脱除效率高,适当装置及原料变化不同条件。     

动力波喷头和螺旋喷头的洗涤脱硫性能对比

动力波(Dyna Wave)洗涤是工业烟气净化领域的一项先进技术,洗涤液喷头是动力波洗涤器的一个核心部件,它的设计和选用对洗涤器的洗涤效果及运转费用的影响很大.为了此项技术的推广应用在实验室建了一套动力波烟气洗涤装置,对比考察了采用螺旋喷头和动力波喷头的气液逆喷洗涤塔的阻力、喷头压力降及脱硫效率.结果表明:采用动力波喷头的洗涤塔阻力与喷头压力降都明显高于采用螺旋喷头;液量较低时则相反.因此动力波喷头具有较高的综合性能优势.     

催化裂化装置排放的二氧化硫问题及对策

叙述了我国催化裂化装置（ＦＣＣＵ）ＳＯ２排放严重超过现行国家标准且可能加剧的趋势,重点介绍并比较了控制排放的几种方法,指出：原料加氢预处理脱硫效果显著,但费用较高;使用硫转移催化剂,设备投资小,适宜于原料油含硫量低、采用ＣＯ完全燃烧再生方式的ＦＣＣＵ;湿式洗涤烟气脱硫工艺不受ＦＣＣＵ操作条件和原料油硫含量制约,ＳＯ２去除率９０％以上,能够同时去除粉尘。     

柠檬酸钠溶液循环吸收工艺在制硫尾气脱硫中的工业应用

阐述了利用柠檬酸钠溶液循环脱硫工艺对克劳斯制硫尾气进行脱硫处理的效果。工业试验结果表明,把克劳斯制硫尾气焚烧、洗涤降温后,用柠檬酸钠溶液循环吸收脱硫,脱硫效果好,排烟中二氧化硫体积质量低于50 mg/m3。该工艺将脱硫过程中回收的二氧化硫再返回克劳斯制硫装置回收硫黄。脱硫系统工程投资小,运行费用低,脱除二氧化硫的成本为1 172.5 RMB$/t,工艺简单,操作方便,排放的废液量少。     

FCC烟气湿法洗涤脱硫过程中烟羽生成及应对措施

在FCC再生烟气湿法洗涤脱硫过程中,烟气急速冷却到酸的露点温度以下,其中的SO3与水结合生成难以捕集的颗粒直径为亚微米级的H2SO4酸雾,在一定的天气条件下形成蓝色或黄色烟羽;烟气中的SO3含量、烟囱的排烟温度、太阳的照射角度和大气环境条件等是影响烟羽生成的主要因素.FCC再生烟气中SO3的质量分数一般占SOx的10％左右,当装置加工高硫原油,尤其是烟气处理系统配备有高温SCR单元时,烟羽生成的几率大大增加.研究FCC过程中SO3的转化规律、建立统一且科学的SO3采样分析方法、使用硫转移助剂、研制低氧化性选择性催化还原催化剂、增设烟气再加热器以及应用湿式除雾器是预防和解决湿式烟气洗涤脱硫过程中烟羽生成的有效措施.     

硫磺回收烟气超低排放工艺技术比较

常规硫磺回收装置采用了二级Claus+加氢还原吸收焚烧工艺,烟气中SO2浓度很难达到GB 31570—2015《石油炼制工业污染物排放标准》规定的特别排放限值100 mg/m3。目前,能满足硫磺回收烟气中SO2浓度≯100 mg/m3的烟气净化工艺有钠法脱硫工艺、氨法脱硫工艺、SO2回收工艺。通过在工程投资、生产成本、能耗、操作风险、操作难度等方面对3种工艺进行比较,得出不同工艺的优缺点。     

胺法脱二氧化硫溶液中热稳定性盐去除实验研究

针对烧结烟气可再生胺法脱硫工艺,脱硫溶液中SO42-等酸根离子累积量大、累积速度快,生成的热稳定性盐必须去除以保持脱硫溶液的脱硫性能。采用石灰乳化学沉淀法、冷冻结晶法、离子交换树脂吸附法、冷冻结晶+离子交换树脂吸附法对脱硫溶液中SO42-等酸根离子进行了去除实验研究,结果表明:石灰乳化学沉淀法对SO42-去除率为68.51%左右,SO32-的去除率达到97.46%以上;冷冻结晶法,在7℃下,Na+与SO42-摩尔比为1.61时,SO42-去除率为86.45%,Na+浓度为11.8g/L;离子交换树脂吸附法对SO42-的去除率均低于石灰乳、冷冻结晶法对SO42-的去除率,同时Cl-、NO3-等酸根离子也被树脂吸附;冷冻结晶+离子交换树脂吸附法对SO42-、Cl-、NO3-等酸根离子去除率高,效果明显好于单独采用离子交换树脂吸附法。