提高稀土改性Y型分子筛离子交换稀土利用率的研究进展

分析了稀土改性Y型分子筛制备过程稀土流失的主要原因,从滤液回收技术、分子筛交换条件和制备工艺技术等方面概括了提高稀土利用率的研究进展,提出了稀土改性Y型分子筛制备工艺的发展方向。     

NaY分子筛的清洁生产措施

介绍了中国石油兰州石化分公司催化剂厂在第三套分子筛装置上采取的清洁生产措施:(1)调整气缸排气的阻尼系数,使过滤机的过滤速率由4~6 m3/h提高到8~11 m3/h;(2)优化凝胶的调配方法;(3)将凝胶的回用比例由20%提高到45%;(4)回收利用二段洗液和凝胶滤液。改进后,降低了外排污水的流量及悬浮物含量,提高了其合格率,水玻璃单耗[m(水玻璃)/m(NaY分子筛)]由1.27 t/t下降至1.03 t/t,使产品的生产成本可下降约200万元/a。     

滤液回用对分子筛及催化剂性能的影响

使用催化剂及分子筛制备过程产生的滤液作为交换介质,制备了分子筛并对其进行了XRF,XRD,BET,DTA表征,以该分子筛作为活性组元制备分子筛催化剂并与常规催化剂进行活性稳定性及裂化性能的比较。结果表明：使用回用滤液交换分子筛并没有使分子筛的化学组成、晶体结构、孔道结构发生变化,但减少了原材料的损失及新鲜水的加入量;采用分子筛及催化剂滤液作为分子筛交换介质制备的催化剂具有良好的活性稳定性及裂化性能。     

Y分子筛含硅母液和滤液绿色回用工程技术开发

对现有NaY分子筛含硅母液和滤液的组成、体积、固体颗粒物性质进行分析,确定了含硅母液和滤液的固-液快速分离技术,去除NaY微晶和P型杂晶,以提高硅的回用比例;确定了含硅母液及滤液等比例在线混合全回用技术,进一步提高了硅的利用率。通过两项技术的工业化,在保证NaY分子筛性质的前提下,硅利用率提高至92.85%,既降低了生产成本,又缓解了因分子筛含硅废液排放造成的环境污染问题。     

4A球形分子筛干燥器的优化

中国石油吐哈油田公司丘东采油厂天然气处理装置采用分子筛两塔脱水工艺,使用4A条形分子筛脱水,操作过程中分子筛粉化现象严重,换热器换热能力降低,深冷净化压差增加,系统阻力增加。为此,通过优化选用新型4A球形分子筛,在不改变脱水装置容积、不改变分子筛吸水能力的前提下,将分子筛的堆比重从0.66 g/mL提高到0.70 g/mL,使分子筛干燥器总吸附容量提高3%～5%,避免了分子筛床层被水“穿透”事故的发生;通过电脑程序监控操作压力、改进干燥器顶部与底部“篦板”结构、选用新型粘结剂材料,增强分子筛的抗酸性能等措施,有效降低了干气携带的粉尘量,缓解了分子筛粉化现象。实施上述优化措施后减轻了运行人员的工作量,提高了装置的使用效率,延长了装置的检修周期,为工厂带来可观的经济效益。     

萃取法在污水处理中的应用

我厂催化剂分子筛装置每年生产分子筛1000t。该装置排放的第一、二次交换的混合滤液约360t/d,这种滤液除含1500—2000mg/L 的分子筛外,还含有1500—2500mg/L 的剩余氯化稀土(ReCl_3)。过去,采用重力沉降法回收部分分子筛后,再加氨水中和,使氯化稀土生成氢氧化稀土沉淀,再送回稀土罐溶解。此方法不仅分子筛回收率     

生产微晶蜡的酮苯脱油装置节能新措施

南阳石蜡精细化工厂生产微晶蜡的酮苯脱油装置,采用了多项节能新措施,如热蜡循环工艺、用回收溶剂加热原料、用滤液冷却原料、采用滤液循环工艺来降低新鲜溶剂比、提高混合溶剂中甲苯的含量以及优化工艺操作参数等.这些措施的采用使装置综合能耗大幅下降,下降约1200 MJ/t,装置运行的经济效益得到了提高.     

焙烧炉粉尘回收系统改造

<正> 分子筛装置的粉尘回收系统,包括一焙、二焙的分子筛滤饼在650—700℃焙烧时,引风机引出的水蒸汽中携带的分子筛颗粒回收和预干燥器中预干燥形成的粉尘回收。由于原设计此系统不合理,开工后形不成回收能力,排尘量很大,为此作了如下改造。预干燥器、焙烧炉粉尘尾气由2台8—18—10号引风机抽至回收罐顶部吊罐中,并插入液面180毫米,含有分子筛的水     

分子筛绿色化合成技术的开发

对现有分子筛合成废液中氨氮及还原性物质的来源进行分析,确定降低排放废水中氨氮浓度及COD的方案。对现有ZRP-5分子筛制备流程进行优化,增加母液及赶胺水回用工序;建立母液浓缩装置,将钛硅分子筛及Β分子筛的合成母液及重排母液应用于ZSM-5分子筛的合成,实现废液的梯级利用。上述措施既解决了因分子筛生产废液的排放造成的环境污染,亦因废物资源化降低了ZSM-5分子筛的生产成本。     

分子筛绿色化合成技术的开发

对现有分子筛合成废液中氨氮及还原性物质的来源进行分析，确定降低排放废水中氨氮浓度及COD的方案。对现有ZRP-5分子筛制备流程进行优化，增加母液及赶胺水回用工序；建立母液浓缩装置，将钛硅分子筛及Β分子筛的合成母液及重排母液应用于ZSM-5分子筛的合成，实现废液的梯级利用。上述措施既解决了因分子筛生产废液的排放造成的环境污染，亦因废物资源化降低了ZSM-5分子筛的生产成本。     

油砂洗涤水处理及回用

采用中国石油兰州化工研究中心自主研发的反相破乳剂对油砂洗涤水进行破乳和混凝絮凝处理,对处理后的油砂洗涤水进行多次回用,分析了破乳前与混凝后水中的油、悬浮物含量和水质浊度,考察了油砂洗涤水重复使用的可行性以及洗涤效果。结果表明:经过处理的油砂洗涤水中添加20%(质量分数)新鲜水回用于油砂洗涤,当重复使用5次时,处理后油砂洗涤水中含油物、化学需氧量(COD)、浊度去除率依次大于37%,30%,98%;封闭式回用会导致洗涤水中离子(如氯离子、硫酸根离子)及电导率快速增加,影响油砂洗涤效果;在补水回用时减少回用洗涤水的碱用量,处理后油砂洗涤水中含油物、COD、浊度去除率平均值依次为92.85%,54.62%,99.84%,碱用量可减少15%;补水回用与封闭式回用时的油砂收油率均大于86%。     

CRECT蒸发水汽回收系统在间冷开式冷却塔上的应用

石化行业是用水大户,在用水结构上,循环冷却系统补充水占石化企业取水量的45%左右。在目前的高循环倍数运行情况下,循环水补水的80%都用于蒸发消耗,如果能够将冷却塔的蒸发水回收,将大幅削减新鲜水用量。通过CRECT蒸汽回收装置在某石化循环水工业化试验项目的应用,探索冷却塔水蒸气回收的可行性,并介绍了该技术原理和工作过程。着重介绍了该技术适用条件和蒸汽回收比例,同时还探讨了该技术应用于回收冷却塔蒸汽的前景。     

乙烯装置污水回用循环水技术研究与应用

根据乙烯装置外排污水特点与循环冷却水系统工况条件,石油化工科学研究院开发了回用污水处理工艺和污水回用循环水水质稳定技术。该技术在茂名分公司乙烯装置上的应用结果表明,外排污水经"BAF+氧化+过滤"组合工艺适度处理后,水质达到循环冷却水要求;水质稳定技术可以保证回用污水的循环冷却水系统满足生产装置长周期运行的要求;乙烯装置污水适度处理回用循环水技术工艺流程短、技术可靠、工程投资少、运行成本低、具有良好经济效益。     

苏里格气田钻井液回收再利用技术

苏里格气田地质施工条件满足钻井液工艺共通性,符合钻井液回收再利用工艺,分析了可再利用的GWSSL钻井液体系特点。采用现场3口井水平段不同时期钻井液取样以及实验室新配浆,结合现场施工周期特点,评价了钻井液在储备15 d过程中的性能变化情况。结果表明,完钻钻井液若处理剂使用量充足,维护处理到位,在15d的储存、倒运、再利用预设周期内,钻井液常规性能与完钻时基本保持一致,可利用成分所占比例高,且即使流变性出现变化,滤失量及膨润土含量在合理范围内,可用于稀释配浆改型。预计回收再利用1 m3完钻钻井液,理论上可减少成本约300元。钻井液回收再利用技术需配合使用好固控设备,保证完钻钻井液的品质,并配合KPAM等抑制性絮凝剂的改型、维护,否则低密度固相的污染将影响钻井液性能的可控,甚至导致井下复杂。     

石化污水回用于循环水系统处理技术探讨

为达到石化企业污水回用于循环水系统的目的,对石化污水来源、污水处理工艺、污水达标排放水质指标、循环水系统运行状况进行分析,阐述了工业污水中污染物对循环水系统的影响,推荐石化污水回用于循环水系统的处理工艺流程为曝气生物滤池＋精密过滤＋臭氧氧化＋电吸附除盐,并提出石化污水回用于循环水系统的参考水质标准。该工艺可确保整套污水回用工程稳定运行,为企业实现节能减排最终目的提供技术支持,具有一定的推广意义。     

ABS树脂装置丁二烯聚合釜及接枝釜洗涤水回用中试研究

在模试研究成果的基础上，进行了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）树脂装置丁二烯聚合釜和接枝釜洗涤水回用的中间实验。结果表明：中试结果与模试结果相近；接枝聚合时加入丁二烯聚合釜洗涤水，其用量应使m1／（m1＋m2）（m1为洗涤水中聚丁二烯的质量，m2为新鲜聚丁二烯胶乳中聚丁二烯的质量）不大于0．30％，固体物质量分数为0．5％～2．7％；ABS胶乳凝聚时加入接枝釜洗涤水，其用量应使m3／（m3＋m4）（m3为洗涤水中ABS的质量，m4为新鲜接枝胶乳中ABS的质量）不大于0．38％，固体物质量分数为0．1％～14．9％；洗涤水回用对ABS树脂的性能没有影响，其各项性能完全能够达到优级品301型ABS指标要求。     

炼油污水深度处理回用技术的工业应用

采用悬浮填料生物接触氧化深度处理外排污水技术对污水场外排污水进行深度处理回用,污水平均含油量由3.0 mg／L下降到0.6 mg／L,COD由97.2 mg／L下降到25 mg／L,氨氮质量浓度由21.6 mg／L下降到3.72 mg／L。2003年上半年回用污水605 kt,加工吨原油耗新鲜水1.14 t,与2002年同期相比下降了31.3％。     

可循环空气泡沫钻井技术在元坝10井的应用

针对川东北地区上部陆相地层砂岩、泥岩、页岩互层频繁,硬度大,研磨性强,常规钻井液钻井机械钻速低,而气体钻井由于地层出水无法顺利进行的技术难点,研发了适合该地区上部地层钻进的空气泡沫流体配方,研制了HX-350型环隙式机械消泡器,形成了可循环空气泡沫钻井技术。元坝10井Φ660.4 mm导眼段应用了可循环空气泡沫钻井技术,该井段的平均机械钻速为4.88 m/h,与邻井常规钻井液钻井井段相比,平均机械钻速提高了3倍;消泡器消泡效果显著,累计回收泡沫基液2230 m3,节约清水2230 m3,污水处理量减少2230 m3,并大大减少了发泡剂的消耗。应用结果表明,可循环空气泡沫钻井技术能有效解决大尺寸井眼的携岩问题,实现泡沫基液的循环利用,大幅度降低泡沫钻井成本,具有广阔的推广应用前景。      

湿式空气再生技术在处理炼油污水废粉末活性炭中的应用

介绍WAR装置对粉末活性炭吸附和生化污泥生物降解处理污水产生的大量生化污泥和废粉末活性炭进行再生情况。结果表明,经WAR装置处理后再生粉末活性炭性能满足生化反应要求,可重返生化系统使用,减少了污泥外排量及新鲜粉末活性炭用量,新鲜炭补充量为950kg/d,仅占再生炭的10.5%,同时WAR装置氧化尾气也可回用。降低了成本,实现节能增效,且避免了"三废"排放造成二次污染。     

环保型低磷循环水处理技术及其应用

针对新水和回用水水质特点及炼油装置循环水系统工况条件,开发了环保型低磷循环水处理技术。在炼油装置循环水系统进行了3个月的工业试验,碳钢监测试管的平均腐蚀速率为0.032 1 mm/a,平均黏附速率为4.1875 mg/(cm².月)（1月以30 d计）,循环水处理效果良好;回用水占比提升至77.23%,循环水外排总磷质量浓度降幅为70%,具有较好的经济效益和显著的社会效益。