基于分子矩阵预测石脑油分子水平组成

针对石脑油的组成特点,对分子同系物(MTHS)矩阵进行简化,以C_3~C_(12)的正构烷烃、异构烷烃、环烷烃和芳烃构成的分子矩阵来表示石脑油的分子水平组成;建立了通过工业中常用的石脑油物性数据(如蒸馏曲线、密度)等计算石脑油分子水平组成的方法。以各项物理性质的实测值与预测值的残差平方和构建目标函数,并在原模型的基础上加以有效的约束,进行优化求解,得到石脑油分子水平组成数据。选择两组已知组成的石脑油作为样本,由Aspen Plus模拟软件计算其蒸馏曲线、密度等整体性质,根据上述方法对两组样本进行计算。两组样本的预测结果与真实组成的对比表明,该方法可用来预测石脑油分子水平组成,且准确度较原模型有提升。     

GC-MS测定中间馏分油烃类分子组成研究与应用

基于操作简便、普及度高的气相色谱-四极杆质谱(GC-MS),利用模拟碳数切割与碳数校正,建立快速分析中间馏分油烃类碳数分布分子组成表征方法。该方法与测定中间馏分油烃类族组成标准分析方法NB/SH/T 0606—2019使用相同的仪器配置,在不增加硬件设备与分析时间的条件下,30 min即可同时得到烃类族组成、碳数分布以及正、异构链烷烃碳数分布等分子组成信息。利用该方法测定的碳数分布数据与配置软电离源的气相色谱-场电离飞行时间质谱(GC-FI TOFMS)测定数据基本一致。利用烃类分子组成计算出的碳、氢元素含量与标准分析方法NB/SH/T 0656—2017的测定结果相符。根据GC-MS测定的烃类分子组成数据,预测了45个柴油的十六烷值,预测值与实测值的偏差在±2.0之间。建立的表征方法解决了以往只有使用配置软电离源的中高分辨率质谱才能实现中间馏分油烃类分子组成表征的难题,在保障数据质量的前提下,降低了仪器成本,节省了实验时间,提高了分析效率。     

预测汽油分子组成的MTHS分子矩阵模型

针对MTHS分子矩阵的分子表征优化模型进行改进,提出了一种通过工业常用的物性参数估计汽油分子组成的方法。使用蒸馏曲线和密度等工业常用参数,由相关性公式计算得到其他整体性质,以各项性质实测值与预测值的残差平方和为目标函数建立优化模型,并利用遗传算法对模型进行优化求解,得到预测的汽油馏分分子组成。由Aspen Plus模拟软件计算9组已知组成的汽油试样的整体性质,并应用改进模型对9组汽油试样进行分子组成预测。实验结果表明,改进模型较原始模型的精度更高,可用来近似估计汽油馏分的分子组成。     

气相色谱-飞行时间质谱表征馏分油芳烃分子组成的馏程分布

建立了气相色谱-飞行时间质谱表征馏分油芳烃分子组成馏程分布的分析方法。以不同环数芳烃标样的沸点-色谱保留时间关系曲线为芳烃试样色谱图馏分切割的依据,利用此方法表征了试样Y中芳烃的分子组成、平均相对分子质量和平均结构的馏程分布。实验结果表明,各馏分段中芳烃的平均相对分子质量与此馏分段的温度呈良好的线性关系,相关系数为0.995 4,可由此预测芳烃试样在任意馏分段的平均相对分子质量;在相同馏分段中,芳烃不饱和度越高,平均碳数和平均相对分子质量越小,侧链碳率越低。该方法开拓了分子水平表征石油及其产品的新思路。     

高效液相色谱法测定中间馏分油芳烃组成

介绍了用高效液相色谱法一折光指数检测器测定石油产品中间馏分油芳烃组成的试验方法。方法修改采用英国石油学会标准IP391—01《石油产品中间馏分油中芳烃组成的测定法》，对柱温、检测器温度和反冲点等关键试验条件进行了讨论，并考察了该方法的精密度。     

重质馏分油中硫化物的分析

采用Pd~(2+)/硅胶络合薄层色谱制备分离重质馏分油中的硫化物,用质谱、红外光谱和气相色谱模拟蒸馏等方法鉴定了硫化物的结构.     

直馏VGO中芳烃的分子组成特点

采用傅里叶变换离子回旋共振质谱分析了大庆、胜利、辽河和塔河4种VGO的芳烃化合物类型和碳数分布,并对分离得到的芳烃组分进行钌离子催化氧化实验来考察其侧链形态和长度。结果表明,各VGO芳烃主要由Z值为-6~-40的分子组成,在15~50的碳数范围内呈单峰连续分布,不同类型芳烃化合物在各VGO中的相对含量存在差异。芳烃分子的侧链形态主要是碳数小于25的正构烷基,异构烷基的量较少;大庆、胜利VGO芳烃分子中碳数大于9的长正构烷基较多,而塔河、辽河VGO芳烃分子中碳数小于9的短正构烷基较多。VGO中芳烃分子大多数以芳环上有多个正构烷基的形态存在,少量为单取代或有异构取代基。     

焦化馏分油选择性裂化新工艺的应用

分析了近几年来ＲＦＣＣＵ产品分布，特别是液化气、汽油和柴油收率变化的原因，得出了焦化馏分油（ＣＧＯ）的掺炼对产品分布影响很大的结论，从而提出并实施了ＣＧＯ选择性裂化新工艺，工业应用结果表明，新工艺可使产品分布明显改善，具有良好的推广应用前景。     

抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫动力学

针对抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫(HDS)反应的特点,采用集总的方法建立了抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫三集总动力学模型,并对相应的动力学参数进行了计算。结果表明,利用该模型计算得到的产物硫剩余率与实测值吻合较好,误差较小。该模型能够预测抚顺页岩油柴油馏分 HDS 过程中的硫化物脱除情况,所求取的动力学参数可靠,且模型具有一定的外推性。     

元素分析仪测定原油、重质油中的氮含量

主要论述了利用ＣＨＮ－ Ｏ－ ＲＡＰＩＤ 元素分析仪测定原油、重质油的氮含量。采用本实验室研制的低含氮量的试剂制作工作曲线,氮的动态检测下限为０－０２ ｍｇ 。评价了方法的准确性,研究了空白的影响,同时考察了样品的测量精密度。     

桦甸页岩油柴油馏分中氮化物的加氢反应性能

采用硫化态NiMoW/Al2O3催化剂、在微型固定床加氢反应装置上,考察了反应温度、反应压力、停留时间和氢油体积比对桦甸页岩油柴油馏分中氮化物脱除率的影响,计算了加氢脱氮反应的表观动力学常数。实验结果表明,升高反应温度和反应压力或延长停留时间都能使碱性氮、非碱性氮及总氮的脱除率增加,但三者的增幅不同;增大氢油体积比使碱性氮、非碱性氮及总氮的脱除率先显著增加后略有减小。碱性氮、非碱性氮及总氮的加氢反应均符合拟一级反应动力学方程,在较低温度(340℃)下,总氮的脱除速率由碱性氮的脱除速率决定;而在较高温度(380℃)下,总氮的脱除速率由非碱性氮的脱除速率决定。NiMoW/Al2O3催化剂可有效降低加氢脱氮反应的表观活化能,具有较高的加氢脱氮活性。     

Compositional Analysis of Waxy Distillate Fractions by 1H and 13C NMR Spectroscopy

Distillate fractions having boiling ranges of 270-320°C and 320-370°C derived from Heera and Panna crudes are characterized for their average structural parameters using n-d-M method as well as ¹h and ¹³C NMR spectroscopy. It is observed that these fractions contain predominantly saturated carbons. Aromatic carbons in them decreases with the increase in boiling range. Methyl substituents are predominant compared with other alkyl substituents in these distillate fractions.     

Compositional Analysis of Waxy Distillate Fractions by 1H and 13C NMR Spectroscopy

Abstract

Distillate fractions having boiling ranges of 270–320°C and 320–370°C derived from Heera and Panna crudes are characterized for their average structural parameters using n-d-M method as well as ¹h and ¹³C NMR spectroscopy. It is observed that these fractions contain predominantly saturated carbons. Aromatic carbons in them decreases with the increase in boiling range. Methyl substituents are predominant compared with other alkyl substituents in these distillate fractions.     

Study and Commercial Test on Technology for Deacidification of Distillate Oils

A new kind of solvent for deacidification of distillate oils was introduced in this paper.Aftersuccessful laboratory study this technology had been applied in commercial scale successfully.Com-pared to traditional caustic wash of distillate oils,this technology has a lot of merits,such as the broadrange of distillates to be processed,low caustic consumption,recycle of deacidifying agent,absence ofwaste caustic discharge,and low equipment revamp expenses,which can have promising perspectives forexploitation and application of this technology.     

基于汽油分子组成的辛烷值模型开发

建立了一种基于Ghosh RON模型的改进了分子组成的预测汽油辛烷值的模型,能够通过调合组分分子组成和调合比例预测调合汽油产品的研究法辛烷值.该改进模型以汽油馏分的488种烃分子及含氧化合物为基础,并综合考虑了总芳烃与总烷烃、总烯烃、总环烷烃、含氧化合物4类组分之间的相互作用对辛烷值的影响.采用改进模型对直馏石脑油、重...     

Nitrogen Compound Distribution of Refined Middle Distillate Fuels

Abstract

Three middle distillate fuels originating from New Zealand, Venezuela, and Texas were studied to determine the nitrogen compound distribution in each fuel. Organo-nitrogen compounds in the fuels were isolated by mild acid extraction followed by silica gel adsorption. The extraction scheme yielded three extracts for each fuel—a basic nitrogen extract in methylene chloride, a non-basic nitrogen extract in methyl alcohol, and a non-basic nitrogen extract in methylene chloride. The major constituents of each extract were identified by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS).