气液传质对PX液相催化氧化反应的影响

提出了适合Amoco工艺的PX工业氧化反应体系的kLa和εg的计算关联式,判断了工业氧化反应器中反应与传质的相对大小,并对不同传质系数时反应结果进行了模拟。结果表明:气液传质过程不是Amoco工艺PX氧化反应过程的控制步骤,但对氧化过程有影响;增加搅拌功率对于改善反应效果不明显,工业上合适的搅拌输入功率为2.9～4.8kW/m3。     

Fe2O3/Ni2O3/Al2O3催化剂制备及其催化氧化靛蓝废水研究

以三氧化二铝为载体,采用浸渍沉淀法制备系列Fe2O3/Ni2O3/Al2O3催化剂。采用TG-DTA,XRD及ESEM等技术对催化剂进行表征,确定催化剂的最佳焙烧温度为460℃。以次氯酸钠为氧化剂,同时考察m(三氧化二镍)/m(三氧化二铝)、m(三氧化二铁)/m(三氧化二镍)、m(次氯酸钠)∶m(靛蓝废水)、pH对印染靛蓝废水处理的影响。结果表明:m(三氧化二镍)/m(三氧化二铝)=0.3,m(三氧化二铁)/m(三氧化二镍)=0.04,m(次氯酸钠)∶m(靛蓝废水)=1∶11,pH=7,反应温度为20℃,常压反应时间为2 h时,COD的去除率为95.3%。     

SBS环氧化及其产物作为环氧固化体系增韧剂的研究

在相转移催化剂的存在下,将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物进行环氧化改性,并引入环氧极性基团,同时对该产物(ESBS)应用于双酚A型环氧树脂(E-44)/脂肪胺(DMDC)的固化体系进行增韧改性。结果表明,当SBS质量浓度为130 g/L、m(甲酸)/m(SBS)=10%、n(过氧化氢)/n(甲酸)=1、m(PEG-400)/m(SBS)=3%、反应温度为70℃和反应时间为150 min时,SBS环氧化反应较佳,可得到环氧基质量分数为8.2%的ESBS。进一步添加2%(质量分数)ESBS到E-44/DMDC环氧固化体系中,能有效提高该固化体系的力学性能,拉伸强度增加37.0%,弯曲强度增加17.4%。     

VAc/VoeVa/DAAM三元共聚乳液的制备与性能研究

以VAE[醋酸乙烯酯(VAc)-乙烯共聚物]为种子乳液、聚乙烯醇(PVA)为保护胶体、叔碳酸乙烯酯(VoeVa10)为VAc的共聚单体、OP-10为乳化剂、己二酰肼(ADH)/双丙酮丙烯酰胺(DAAM)为交联体系和叔丁基过氧化氢/甲醛次硫酸钠为氧化还原型引发剂,采用种子乳液聚合法制备了VAc/VoeVa10/DAAM共聚乳液;然后在反应后期加入后交联剂(ADH),得到改性聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液。结果表明:当w(PVA1788+PVA1799)=3%、m(PVA1788)∶m(PVA1799)=1∶1、m(VoeVa10)∶m(VAc)=(10～15)∶100、w(氧化剂)=0.3%、w(VAE)=10%、w(OP-10)=2%、m(ADH)∶m(DAAM)=(0.5～1.5)∶1.0且w(DAAM)=2%时,相应乳液具有优异的耐水性和稳定性,并且其涂膜柔韧性和粘接性能俱佳。     

环己基苯基酮的合成新工艺

以环己基甲酰氯和苯为原料在三氯化铁为催化剂合成了环己基苯基酮,研究了原料物质的量比,催化剂用量,反应时间,反应温度,反应压力等因素对产品的影响.实验表明,在n(环己基酰氯)∶n(苯)=1∶6时, m(三氯化铁)/ m(环己基酰氯)=0.01,反应温度190oC,反应时间4 h,w(环己基苯基酮 )=97.5% ,收率达93.6%.     

磷钼酸哌啶盐催化合成苯甲酸工艺研究

本文采用磷钼酸哌啶盐催化氧化苯甲醛合成苯甲酸,考察了原料配比、催化剂用量、反应温度和反应时间对氧化反应的影响.确定的最佳合成条件为:摩尔比为n(H2O9/n(苯甲醛)=3.5,催化剂用量为w(催化剂)/w(苯甲醛)=0.014,反应温度为90℃,反应时间为3.5h.在此条件下,苯甲酸的收率达到88.7％.     

微晶纤维素的氧化及吸附性能

以微晶纤维素为原料,高碘酸钠(NaIO4)作氧化剂制备了氧化纤维素,考察了反应时间、高碘酸钠与微晶纤维素投料比、反应温度和溶液pH等条件对醛基的影响;为了减少醛基的不良反应,用明胶作包覆材料合成了包醛氧化纤维素,测定了氧化纤维素和包醛氧化纤维素的吸附性能。发现反应时间3h、m(高碘酸钠)/m(微晶纤维素)=2、反应温度35℃、pH=2和w(明胶)=1%,可获得较多醛基;吸附力随醛基的增多而提高;用明胶包覆后醛基数量虽然减少,但吸附力明显提高,其中w(明胶)=3%时吸附力最大,达到31 5mg/g,经5～12h达到吸附平衡。     

聚萘二甲酸乙二酯的制备及其性能研究

采用2种方法合成聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN):一种是NDA与EG直接酯化法;另一种是PEN废料醇解再缩聚法。直接酯化阶段分别采用2种工艺条件进行研究:一种是n(NDA)/n(EG)=1/1.8,w(催化剂)/w(NDA)=0.05%;另一种是n(NDA)/n(EG)=1/2.0,w(催化剂)/w(NDA)=0.03%。用零级反应动力学方程研究NDA直接酯化动力学,得到上述2种工艺条件下的酯化反应活化能分别为40.01 kJ/mol和86.80 kJ/mol。借鉴PET醇解工艺研究PEN的醇解,得到PEN的醇解条件为:醇解反应温度:195～235℃;配比:n(PEN)/n(EG)=1/(1.3～2.0);反应时间:150～180 min。BHEN的缩聚条件为:反应温度:285～290℃;反应时间:取决于反应配比与催化剂的加入量;真空度:优于65 Pa。通过对废料醇解[n(PEN)/n(EG)=1/1.3]再合成的PEN和PEN新切片醇解[n(PEN)/n(EG)=1/1.3、1/1.8]再合成的PEN的热失重研究,得到热分解活化能分别为:140.08 kJ/mol、395.00 kJ/mol和210.76 kJ/mol。     

液化木薯淀粉制备聚氨酯木材胶粘剂

利用酸催化液化木薯淀粉制成木薯淀粉液化产物(LCS);然后以多亚甲基二异氰酸酯(p MDI)/环氧树脂(EP)为固化剂X、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂,LCS与p MDI反应而成的端羟基聚氨酯(HTPU)为主剂,制备快干型木材胶粘剂。研究结果表明:当LCS中w(木薯淀粉)=35.4%(相对于甘油质量而言)、HTPU中w(p MDI)=14.29%(相对于LCS质量而言)、固化剂X中m(pMDI)∶m(EP)=2∶1且w(固化剂X)=52.6%(相对于HTPU质量而言)、w(轻质碳酸钙)=9.5%和w(DBTDL)=0.3%(均相对于胶粘剂质量而言)时,制成的胶粘剂能有效增强胶合板的粘接强度。     

三甲氧基硅烷合成中微波预处理的影响

研究了硅粉原料、氯化亚铜催化剂经微波预处理应用于直接法合成三甲氧基硅烷的工艺。探讨了微波预处理功率,以及在微波处理下,催化剂的量、Cu2O助剂对反应的影响。考察了串联反应器的反应效果。实验表明,硅铜混合物〔m(Si)∶m(Cu2Cl2)=10∶0 4〕经微波高火预处理3min,其活性成倍增加,在合成三甲氧基硅烷时,反应馏出液中w(三甲氧基硅烷)=44 2%,w(甲醇)=42 7%;添加Cu2O助剂后,反应效果显著提高,w(三甲氧基硅烷)=54 4%,w(甲醇)=34 6%;使用串联反应器时,w(三甲氧基硅烷)=72 3%,w(甲醇)=10 8%。     

从L-阿拉伯胶提取L-阿拉伯糖

阿拉伯胶在硫酸作用下水解得到含L 阿拉伯糖的混合液,经w(C2H5OH)=90%的乙醇萃取,再经工业乙酸沉淀,可得粗L 阿拉伯糖。正交实验确定了酸性水解反应的影响因素和最佳条件为:水解温度90～100℃,w(H2SO4)=1 0%,L 阿拉伯糖的粗收率为85%,质量分数为66 7%。经双柱色谱分离提纯L 阿拉伯糖,所用洗脱剂分别为:V(正丁醇)∶V(乙酸乙酯)∶V(异丙醇)∶V(乙酸)∶V(水)=3 5∶10∶6 5∶3∶3和V(乙酸乙酯)∶V(异丙醇)∶V(水)=5∶2 2∶1 1,得到收率大于50%,质量分数为99%的L 阿拉伯糖。     

低硫可膨胀石墨的制备

采用乙酸酐为插入剂,H2O2和K2Cr2O7为氧化剂制备低硫可膨胀石墨。最佳实验条件:m(石墨)∶m(乙酸酐)∶m(浓硫酸)∶m(H2O2)∶m(K2Cr2O7)=1∶1 4∶0 5∶0 12∶0 12;反应时间为1h;反应温度为45℃。制备出的可膨胀石墨膨胀后体积达到280mL/g,含硫量w(S)=0 11%。     

ACW/DVA仪测试判断涤纶FDY质量

讨论了ACW/DVA在线测试结果与FDY质量的关系。指出不同规格FDY产品的线密度离散系数(DS)、线密度变异系数(CV),计量泵系数(BGT)及线密度变异频率(DFV)应有不一样的控制范围。对75dtex/24f而言,DS≤2%,CV≤0.5%,BGT≤3%,DFV值控制10～13范围内较理想。     

天然植物油碱性异构为共轭亚油酸的制备条件优化

采用KOH为催化剂,丙二醇为溶剂,天然植物油为原料,碱性异构法转化为共轭亚油酸。根据二次正交组合实验设计,研究了反应温度、反应时间、天然植物油用量等诸因素的一次、二次及其交互作用对共轭亚油酸选择性的影响,得到相应数学模型和适宜的制备条件:当m(丙二醇)∶m(KOH)=3∶1,搅拌速度500r min时,氮气保护,最适反应温度173 5℃,最佳反应时间2 85h,最优配方m(天然植物油) m(KOH)=1 55,此时共轭亚油酸的选择性≥93 6%。     

降解淀粉/DMDAAC-AM接枝共聚物复鞣剂的合成及应用

酶降解淀粉与二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)在引发剂(NH4)2S2O8(APS)作用下进行了接枝共聚合反应,制得阳离子型淀粉复鞣剂。第一步酶降解条件为m(蒸馏水)∶m(淀粉)∶m(α 淀粉酶)=180∶20∶0 2,在60℃降解1h。第二步接枝聚合反应条件为m(DMDAAC)∶m(AM)∶m(APS)=40∶20∶1 5,在75℃保温反应2h。接枝共聚物的接枝率及接枝效率分别为150%和78%,单体转化率及阳离子度分别为98 5%和37%,复鞣革对于染料及加脂剂的吸收率分别为97 3%和96 2%,用红外光谱(FTIR)对复鞣剂的结构进行了表征。     

褐藻多糖硫酸酯/甲基丙烯酸甲酯接枝聚合及抗凝血性能研究

研究了Cu(Ⅱ)离子存在时,褐藻多糖硫酸酯与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的接枝聚合反应。主要探讨了V(MMA)/V(H2O)、Cu(Ⅱ)浓度、反应时间、温度对接枝率的影响。采用FT-IR对接枝共聚物进行了表征。接枝共聚物的体外抗凝血活性采用部分凝血活酶时间(APTT)、凝血活酶时间(PT)、凝血酶时间(TT)来评价。结果表明,褐藻多糖硫酸酯的水溶液在Cu(Ⅱ)离子存在时,可以引发MMA的自由基聚合反应。当褐藻多糖硫酸酯的质量浓度为5 6g/L,V(MMA)/V(H2O)=0 20,Cu(Ⅱ)浓度为3 26mmol/L,反应温度85℃,反应时间为3h时,接枝率为197.0%。APTT、TT、PT实验证明,接枝产物的APTT、TT比空白对照物分别延长20s和5s以上,具有抗凝血性能。     

高固含量微乳液聚合的研究

采用半连续微乳液聚合法,在复合型乳化剂体系中,进行高固含量微乳液的研究,结果表明,当SDS(十二烷基硫酸钠)与DNS6(乙烯基烷基酚聚氧乙烯磺酸盐)的质量比等于2时,制备了固体质量分数为42%,总乳化剂质量分数为2%的高固含量聚丙烯酸酯微乳液。TEM图片显示,随固含量的增加,乳胶粒子的尺寸变大,分布变宽。     

孤东原油组分的界面张力测定

按常规四组分分离法将孤东1#原油分离为饱和分、芳香分、胶质、沥青质,它们在原油中的质量分数分别为:45 88%,22 45%,14 73%,14 43%。将各组分在原油中所占的质量分数的十分之一和煤油配制成模拟油,模拟油与蒸馏水、碱水〔w(Na2CO3)=1 2%)〕体系的界面张力分别为:35 700,13 360;24 520,4 630;22 760,5 610;19 380,0 056mN/m。并对各分离组分进行了红外光谱、元素组成、相对分子质量测定。结果表明:界面张力的大小与各组分中的含氧量有关,含氧量越高,界面张力越低。沥青质是孤东1#原油的主要活性物质;w(沥青质)=3%时,模拟油与碱水〔w(Na2CO3)=1 2%〕体系的界面张力为0 0053mN/m。     

D(-)-α-(4-乙基-2,3-双氧代哌嗪-1-甲酰胺基)对羟基苯乙酸的合成

用双 三氯甲基碳酸酯(三光气)代替光气和4 乙基 2,3 双氧代哌嗪发生酰氯化反应,制备氧哌嗪酰氯(EOCP),进而和D(-) α 对羟基苯甘氨酸(p HPG)缩合,水解合成了D(-) α (4 乙基 2,3 双氧代哌嗪 1 甲酰胺基)对羟基苯乙酸(OH—EPCP)。酰氯化反应条件为:-15℃,n(Nu)∶n(三光气)∶n(氧哌嗪)=0 08∶0 4∶1 0,反应4h。EOCP收率大于90%。缩合反应温度15～20℃,n(EOCP)∶n(p HPG)=1 1∶1 0,反应3h。然后在室温下水解,得到白色粉末状产品。经精制后,w(OH—EPCP)>98 0%,收率(相对于p HPG用量)达88 0%。用元素分析、IR、1HNMR和MS对产品进行表征,证明了合成方法的可靠性。     

N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺的合成

对以丙酮和丙烯腈为原料,浓硫酸催化合成N (1,1 二甲基 3 氧代丁基)丙烯酰胺(DAAm)的工艺进行了改进,通过结晶获取中间产物并对其进行洗涤的方法,可提高产品纯度,简化工艺操作。确定的最佳工艺条件为:n(丙烯腈)∶n(丙酮)∶n(浓硫酸)=1∶2 3∶2 3;反应时间4h;反应温度50℃;结晶稀释剂(相对1mol丙烯腈)240mL。得到DAAm白色晶体,纯度:w(DAAm)=99 8%,熔点:56 3～56 8℃,相对丙烯腈的收率为50 6%。用熔点、IR、1HNMR确认产物。