非离子型聚氨酯-丙烯酸酯复合细乳液的研究

首先通过异佛尔酮二异氰酸酯与聚醚多元醇缩聚,以1,4-丁二醇为扩链剂制得—NCO为端基的非离子型聚氨酯(PU)预聚体大分子,然后分别用乙醇和丙烯酸羟乙酯(HEA)对其封端。经细乳液聚合法与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚得到聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)复合乳液。结果显示:当细乳化时间为5min、细乳化转速为14000r/min以上时,制备出的细乳液较为稳定;随着PU预聚体用量和分子量的增加,聚合反应速率和最终单体转化率都有所下降;并且HEA封端的PU预聚体与MMA和BA形成了交联网络结构。     

水性聚氨酯／丙烯酸酯复合细乳液的研究

用细乳液聚合的方法制备水性聚氨酯／丙烯酸酯复合细乳液,研究了引发剂的种类与用量对乳液的影响,并对胶膜进行热重分析,同时根据实验标准测试胶膜的拉伸强度和剥离强度。实验表明：PU加入量为15％时,胶膜拉伸强度提高23％,此处的断裂伸长率和剥离强度也达到了最大值。     

微乳液聚合制备聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液研究进展

简要介绍了微乳液聚合的一些特点,详细总结了国内外已见诸报道的聚氨酯-丙烯酸酯复合微乳液的研究现状,包括制备方法以及各种添加剂的选择及其对最终产品性能的影响,同时指出了目前研究的不足之处,并对聚氨酯-丙烯酸酯微乳液聚合的发展前景做了展望。     

细乳液聚合制备含氟丙烯酸酯聚氨酯共聚物

采用细乳液聚合法,制备了稳定的含氟丙烯酸酯聚氨酯细乳液。用FT-IR表征了丙烯酸酯聚氨酯预聚体及其共聚物的结构组成;考查了细乳液的稳定性;用透射电子显微镜(TEM)观察了乳胶粒的形态;用接触角法表征了乳胶膜对水和正十六烷的接触角。     

聚含氟丙烯酸酯/聚氨酯共聚物细乳液的制备及表征

以甲苯二异氰酸酯(TDI)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为原料,合成了丙烯酸酯/聚氨酯(PUA)预聚体;采用细乳液聚合法,合成了聚含氟PUA细乳液。使用红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H-NMR)表征了PUA预聚体及共聚物的结构组成,用激光光散射粒度仪(PCS)分析了乳胶粒的粒径及其分布,并考察了氟单体用量对乳胶膜的吸水率和表面性能的影响。研究结果表明,乳胶粒的粒径随着PUA预聚体用量的增加而增大;当氟单体质量分数由0增至20%时,乳胶膜的吸水率由10.3%降至4.2%,表面自由能由34.89mJ/m2降至15.66mJ/m2,说明氟单体的加入较好地改善了乳胶膜的表面性能。     

辐射法制备水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液及性能

辐射乳液聚合是一种在高能射线辐照下使介质分解成自由基而引发乳液聚合的方法。作者以二羟甲基丙酸（DMPA）、聚醚二元醇（N-220）、甲基丙烯酸-β-羟丙酯（HPMA）和异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）等为原料合成碳-碳双键封端的水性聚氨酯预聚物,用丙烯酸酯丁酯（BA）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）混合单体降低体系黏度。经过机械乳化、中和、钴60γ-射线辐射聚合,制得了水性聚氨酯-丙烯酸酯（PUA）复合乳液。用红外光谱（FTIR）、粒径分析、热重分析（TGA）等对乳液粒子和膜性能进行了分析和表征。结果表明,与化学聚合法相比,辐射聚合法有明显的优势,乳液平均粒径由143.5 nm降至100 nm,乳液固含量由37.5%提高至38.6%;膜的拉伸强度由15.3 MPa提升至18.3 MPa,膜的吸水率由7.4%降至5.6%,热分解温度由320 ℃升高到380 ℃。所得结果对水性聚氨酯-丙烯酸复合乳液的合成及相关研究具有一定的指导意义。     

以含氟预聚物为助稳定剂的苯乙烯细乳液聚合

以苯乙烯(St)和甲基丙烯酸十二氟庚酯(G04)的无规共聚物(PSF)作为助稳定剂,进行St的细乳液聚合,考察了不同含氟量的PSF对转化率、聚合速率R_p、液滴粒径和成核粒子数的影响。结果表明,当含氟量由0增加到34.9%,转化率由67.5%增加到80.1%,R_p由0.75×10^-2 mol · L^-1·min^-1提高到1.74×10^-2 mol ·L^-1·min^-1;PSF的含氟量对细乳化后液滴粒径的影响较小,但对聚合过程中成核粒子数有较大影响。当含氟量由0增加到34.9%时,反应3 h后,体系成核粒子数由每升1.83×10^16个增加到2.07×10¹⁶个,并初步分析了PSF可以单独作为助稳定剂的作用机理。     

苯乙烯-有机硅烷共聚物作为助稳定剂的细乳液聚合研究

以苯乙烯(St)与甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(TEPM)的共聚物P(St-TEPM)为助稳定剂,用于不同亲水性单体的细乳液聚合.考察了P(St-TEPM)助稳定剂在不同亲水性单体(St、甲基丙烯酸甲酯MMA、醋酸乙烯酯VAc)的细乳液聚合过程中对单体转化率、聚合物粒子粒径的影响及成核机理.结果表明,P(St-TEPM)单独作为助稳定剂用于不同单体(St、MMA、VAc)的细乳液聚合,亲油性较好的St和亲水性较好的VAc的聚合转化率分别为90.6%和63.8%,聚合物粒子的最终数目和单体液滴的起始数目(N pf/Nmi )分别为1.06和0.10.通过以上分析认为P(St-TEPM)可以作为细乳液聚合的助稳定剂使用,亲油性单体St聚合机理以单体液滴成核为主体.     

辐射聚合制备聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液

基于无溶剂法运用辐射聚合制备出氟改性聚氨酯/丙烯酸酯乳液。通过60Co射线引发丙烯酸酯单体聚合且接枝于聚氨酯侧链上,测试结果表明此法获得的PUA涂膜性能优异,大幅提升了涂膜的硬度和力学性能。而氟改性的PUA涂膜具有良好的耐水性。整个反应过程不使用有机溶剂,对环境无害,且辐射加工在我国属新兴的绿色环保加工产业,对合成革用聚氨酯从溶剂型向水性的变革具有重要意义。     

氢化松香/丙烯酸酯复合细乳液的制备及其性能研究

以氢化松香(HR)作为增黏树脂,采用细乳液聚合法制备了HR/丙烯酸酯复合细乳液。探讨了乳化剂、HR等因素对该乳液及其胶膜性能的影响。结果表明:与常规乳液聚合相比,细乳液聚合制得的乳液粒径更小、粒径分布更窄、单体转化率更高、凝聚率更低、Zeta电位更高且体系更稳定;HR能有效改善PSA(压敏胶)的粘接性能,并且当w(HR)=5%时,PSA的初粘力(9#钢球)、180°剥离强度(11.2 N/25 mm)和持粘力(47 min)相对较好。     

新型聚氨酯丙烯酸酯杂化体系开发

介绍了一种新型聚氨酯丙烯酸酯杂化技术来降低水性木器漆的VOC含量,实现出色的早期硬度建立,并保持木器漆膜所需的高硬度和优异的柔韧性。该新型杂化体系包括一个高Tg的丙烯酸酯乳液主体和一个特殊设计的功能性水性聚氨酯树脂。该功能性聚氨酯通过巧妙的软硬段设计实现了成膜助剂快速释出及早期硬度的建立。介绍了基于此设计理念开发的木器漆产品PROSPERSE~（TM）100。该产品具有比丙烯酸酯及传统PUA更快的早期硬度建立、更少的成膜助剂用量、出色的柔韧性,以及优异的耐水耐酒精性。     

PHMS为反应性助稳定剂的苯乙烯细乳液聚合

以含氢聚硅氧烷(PHMS)为反应性助稳定剂,研究苯乙烯(St)细乳液聚合。表征了细乳液聚合产物的结构,探讨了PHMS与St接枝共聚反应机理,考察了不同体系聚合产物接枝量、接枝产物中PHMS的含量以及不同乳液聚合反应稳定性和乳胶耐盐稳定性。通过红外和核磁分析结果表明,除St均聚反应外,PHMS通过游离基加成反应与St生成了接枝共聚物。细乳液体系中,PHMS用量由5%质量分率增加到20%,聚合产物接枝量和接枝产物中PHMS质量百分比先增大后降低。当PHMS质量分率为10%时,聚合产物接枝量和接枝产物中PHMS质量百分比出现峰值,分别为73.35%和8.46%。与普通乳液聚合反应相比,细乳液聚合过程中凝胶量减少,细乳液聚合产物接枝量和接枝产物中PHMS质量分率的增加,乳胶耐盐稳定性增强。     

界面细乳液聚合制备有机-无机杂化纳米胶囊

将甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯(MPS)引入以小分子烃为模板的苯乙烯细乳液聚合中,制备有机-无机杂化纳米胶囊。MPS由于其水解产物的亲水性及能够水解-缩合反应的特性使得MPS能够同时起界面聚合诱导剂和自由基锚定剂的作用,制备有机-无机杂化纳米胶囊,但囊化率不高。为了强化MPS的诱导和锚定作用,向体系中进一步加入N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、二乙烯基苯(DVB),可以得到囊化率更高的产品。详细讨论了NIPAM、DVB用量对有机-无机杂化纳米胶囊形态的影响。乳化剂用量以及小分子烃模板含量也是影响胶囊形态的重要因素。     

聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液研究进展

论述了聚氨酯一丙烯酸酯（PUA）复合乳液研究进展,包括制备方法、乳液粒径大小及分布、粘度、乳胶粒形态结构,胶膜的表面结构、形态结构、热性能、热稳定性和物理机械性能等。探讨了影响PUA复合乳液结构与性能的主要因素。最后指出,深入研究PUA胶膜微观结构,制备纳米级、高固含量PUA复合乳液是今后发展方向。     

聚酯二元醇合成聚氨酯丙烯酸酯复合乳液的研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、自制聚酯二元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)为主要原料,合成了聚酯型聚氨酯丙烯酸酯(PUA)复合乳液,研究了不同相对分子质量的聚酯二元醇、聚氨酯制备时不同NCO/OH比值、添加三羟甲基丙烷(TMP)含量、及合成PUA时不同PU/PA的比值对最终制备的聚氨酯丙烯酸酯复合乳液及涂膜性能的影响。结果表明:1500～2000相对分子质量的聚酯二元醇:在TMP添加量为2%、NCO/OH为1.6～1.8,PU/PA以4︰6合成出的PUA,有着较好的制备稳定性和贮存稳定性,其涂膜硬度、耐水性和耐醇性较好。     

石蜡细小乳状液的制备

以吐温60、司本60以及两种助表面活性剂作乳化剂,应用HLB理论制得0/W型稳定石蜡细小乳状液。其中石蜡20.0分、吐温60为1.6分、司本60为1.4分、两种助表面活性剂共2.0分、余量为水（质量水）。经激光粒度分析仪检测该乳状液平均粒径为0.682um。而仅用吐温60、司本60作乳化剂,只制得石蜡普通乳状液。     

多重交联聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的合成研究

采用种子乳液聚合结合原位乳液聚合法,引入分子间和分子内交联的交联结构,制备了多重交联的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液,研究了交联基团加入方式、用量等对乳液及涂膜性能的影响.研究发现交联度的提高对于涂膜的硬度、耐水性、耐化学品性等有明显改进.     

pH控制下细乳液界面聚合制备有机-无机杂化纳米胶囊

通过调节体系pH值,在不加外加交联剂的条件下仅依靠甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯(MPS)单体中硅氧烷基团的水解-缩合反应,将齐聚物自由基锚定在乳胶粒子和水界面上,合成了有机-无机杂化纳米胶囊。考察了体系pH值、MPS单体用量以及油相中单体含量对胶囊形态的影响。结果表明,强化硅氧烷基团的水解-缩合反应能够提高齐聚物自由基的锚定效果,有利于纳米胶囊形成。通过外加交联剂验证了界面聚合中交联剂锚定齐聚物自由基的重要作用。     

有机硅改性聚丙烯酸酯细乳液的制备

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)作为丙烯酸酯类单体,甲基三甲氧基硅烷(MTMS)和少量3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MEMO)作为功能性有机硅单体,采用细乳液聚合法,制备有机硅改性聚丙烯酸酯细乳液,考察了水解乳化工艺、有机硅单体含量、引发剂用量、乳化剂配比、稳定剂种类与用量以及单体与水质量比等对细乳液稳定性、粒径大小及分布的影响。结果表明,有机硅单体的总质量分数为30%,引发剂质量分数为1%,SDS与OP-10的质量比为3:2,单体和水的质量比为7:13的条件下,制备了高硅含量且稳定的有机硅改性聚丙烯酸酯细乳液,其凝聚率低至0.81%,粒径低至76 nm,粒径分布只有0.12,放置30 d以上仍稳定。     

细乳液聚合法制备共聚物的研究

阐述了细乳液的反应机理、细乳液与传统乳液聚合的不同以及细乳液的应用、传统乳液的聚合机理,为以后进一步研究传统乳液聚合和细乳液聚合的相似与不同之处做好准备。该聚合方法在以后的研究和工业中可能会得到很大的应用。[摘要]阐述了细乳液的反应机理、细乳液与传统乳液聚合的不同以及细乳液的应用、传统乳液的聚合机理,为以后进一步研究传统乳液聚合和细乳液聚合的相似与不同之处做好准备。该聚合方法在以后的研究和工业中可能会得到很大的应用。