溶剂回流法合成聚乳酸

以乳酸为原料,采用溶剂回流脱水的方法合成出了相对分子质量较高的聚乳酸。考察了聚合反应时间、脱水剂、催化剂用量等因素对聚乳酸相对分子质量的影响,并与熔融缩聚法所得聚乳酸的相对分子质量进行了对比。结果表明:溶剂回流脱水缩聚是可行的,所得聚合物的相对分子质量可达24000,是乳酸熔融缩聚法的2倍。实验结果还表明:苯甲醚为比较好的脱水剂,聚合反应时间为50 h,催化剂辛酸亚锡合适的用量为乳酸质量分数的0.5％。     

响应面法优化分子筛负载磷钨酸催化果糖脱水制5-羟甲基糠醛工艺

为探讨分子筛负载磷钨酸催化果糖脱水制备5-羟甲基糠醛(5-H MF)的最佳工艺条件,以5-HMF收率为响应值,反应温度、反应时间及催化剂用量为响应变量,运用响应面法的Box-Behnken实验确定了果糖脱水制备5-HMF的最佳工艺条件.结果表明最佳工艺条件为反应温度140.4℃、反应时间2.04 h、催化剂用量0.42...     

Zn-MCM-41在正辛醇乙氧基化反应中的催化性能

以Zn-MCM-41介孔分子筛为催化剂,考察了其在正辛醇乙氧基化反应中的催化特性。结果表明,升高反应温度、增加初始压力以及提高催化剂用量,环氧乙烷反应速度增加。产物正辛醇聚氧乙烯醚相对分子质量分布较窄。当环氧乙烷平均聚合度为5.0时,正辛醇聚氧乙烯醚相对分子质量分布选择性系数达到19。     

钛硅分子筛催化制备聚丁二酸丁二醇酯的研究

本文以丁二酸、丁二酸酐和1,4-丁二醇为原料,以自制的微孔钛硅分子筛为聚合催化剂,制备了高相对分子质量的聚丁二酸丁二醇酯。考察了原料物质的量比、酯化时间、酯化温度对酯化反应的影响,以及缩聚时间、缩聚温度、分子筛种类和用量对聚丁二酸丁二醇酯性能的影响。结果表明,当丁二酸、丁二酸酐和丁二醇的物质的量比为0.5:0.5:1.3,酯化温度为150℃,反应2.5 h酯化率达到95.2%;当以制备的钛硅分子筛为缩聚催化剂,其用量为酯化产物总质量的1%,缩聚温度为220℃,反应3 h,产物聚丁二酸丁二醇酯的特性粘度可以达到2.0 d L/g,相对分子质量可以达到12.9万g/mol以上。     

介孔分子筛B-SBA-15催化合成柠檬酸三丁酯

采用直接和间接合成法,将硼原子嵌入介孔分子筛SBA-15骨架中,用柠檬酸与正丁醇的酯化反应评价催化剂的催化性能。间接和直接合成法合成的催化剂活性对比结果表明,间接合成法制备催化剂的活性高于直接合成催化剂。重点考察了催化剂中硅硼比、催化剂用量、反应温度和酸醇比等因素对间接合成催化剂酯化反应性能的影响。筛选出B-SBA-15催化剂最佳硅硼摩尔比为30∶1,最佳反应条件：催化剂用量为原料质量的1.5%,反应温度为130 ℃,酸醇摩尔比1∶6。试验结果表明,介孔分子筛催化剂 B-SBA-15具有较高的稳定性,是合成柠檬酸三丁酯较为理想的分子筛催化剂。     

聚DL-乳酸的合成与降解性能研究

以辛酸亚锡为催化剂,采用丙交酯的开环聚合法合成了聚DL-乳酸（PDLLA）,并采用正交试验法分析了反应温度、聚合时间和催化剂用量等因素对聚合产物相对分子质量的影响。探讨了聚DL-乳酸在20～120min、180～210℃及不同环境中的热降解性能,研究了聚合物存体外模拟的生物环境中的降解特性。结果表明,当聚合温度为165℃,聚合时间为46h,催化剂用量为0．03％时聚乳酸的相对分子质量可达到21．4×10^4。在一定温度下,聚DL-乳酸的相对分子质量随热降解时间的延长而下降;聚乳酸在空气中的热降解速率比在真空中的热降解速率快。     

H-Y/β双微孔沸石分子筛催化果糖脱水生成5-羟甲基糠醛的研究

研究了以H-Y/β双微孔沸石分子筛为催化剂,果糖脱水转化为5-羟甲基糠醛(HMF)的反应,考察不同催化剂、溶剂、助剂用量、反应温度和反应时间,以确定H-Y/Beta双微孔沸石分子筛催化剂催化果糖脱水转化为HMF的最佳反应条件。研究发现,以1 g果糖为原料,最佳反应条件为:催化剂0.05 g、溶剂二甲基亚砜(DMSO)30 mL、助剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)0.03 g、反应温度160℃、反应时间1.5 h,利用紫外分光光度法测定产物,并计算其产率为64.6%。     

碳基固体酸催化D-木糖选择性转化合成糠醛的研究

采用固体酸催化D-木糖脱水制备糠醛具有经济价值高、易分离和环境友好等优点;本文中,主要研究了碳基固体酸在木糖脱水中的催化性能,所用的固体酸包括木质素磺酸聚合物催化剂（LF-A, LF-B, LF-C, LF-D）和磺化碳材料FS等;其中,木质素磺酸聚合物催化剂是借助酚醛缩合过程将木质素磺酸盐和醛类反应制得;磺化碳材料则是采用水热合成法以糠醛、十二烷基苯磺酸钠为原料制备;通过对催化剂种类、反应媒介、时间、催化剂用量及反应温度等条件的详细研究,发现LF-A催化剂的效果较好,当原料D-木糖为1.0 g,反应温度为170 ºC,反应时间4 h,催化剂用量为0.08 g,溶剂为γ-丁内酯时,糠醛的收率可达72.9%;同时,对固体酸催化剂进行XRD,FT-IR,TG-DTG,SEM和TEM等表征,并找出了催化剂结构与活性之间的相互关系.     

离子液体/氯化亚锡催化合成聚乳酸的研究

以离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑盐([Bmim]Cl)和氯化亚锡(SnCl_2)的复盐为催化剂,L-乳酸为原料,采用直接溶液缩聚法制备聚乳酸(PLA);探讨了催化剂用量、反应温度及反应时间对PLA相对分子质量的影响,借助红外光谱和核磁共振氢谱对聚合物进行了表征。结果表明:当反应体系真空度约1 kPa,[Bmim]Cl/SnCl_2催化剂质量分数为反应物的0.7%,[Bmim]Cl与SnCl_2的摩尔比为1:2,反应温度170℃,反应时间12 h时,制备的PLA的粘均相对分子质量为3.5×10~4。     

聚甲基苯基硅氧烷合成中分子质量的控制

研究了聚甲基苯基硅氧烷的直接合成法,在此基础上通过控制反应温度、反应时间及催化剂用量等反应条件,系统研究了聚合物的分子质量可控性。结果表明,当催化剂用量为0.06%时,在100~110℃反应5h,聚合物相对分子质量最高达4.7万,产物的折光率等性能均优于传统环氧树脂型LED封装材料。     

聚乳酸的直接缩聚法研究

采用分子筛除水的方法进行了乳酸的直接缩聚,利用FT-IR研究了分子筛的除水效果。结果表明:分子筛具有良好的除水效果;催化剂的种类、用量及聚合条件对所得聚乳酸的分子量有较大影响;当以SnOct2+TSA为催化剂,聚合工艺为170℃/12 h,真空度为8 kPa时,所得聚乳酸的分子量可达7 600左右。     

负载型磷钨酸对汽油模型化合物氧化脱硫研究

以噻吩溶液为模型化合物,采用浸渍法将磷钨酸(HPWA)负载在HY分子筛上,并用负载后的催化剂对FCC模拟汽油催化氧化脱硫。考察了氧化温度、催化剂负载量、氧化时间、催化剂用量、氧化剂加入量等工艺条件对脱硫率的影响。研究结果表明,负载型磷钨酸作为催化剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,萃取剂（S）为二甲基亚砜,反应温度40 ℃,反应时间150 min,氧化剂用量为n(H2O2)/n(S)为8时脱硫率可达9289%。反应后模型化合物的硫含量降至36 μg/g,满足我国汽油含硫标准,此方法可用于生产低硫汽油。     

乙炔羰基化制丙烯酸甲酯工艺的优化

研究高压法乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的催化剂、反应条件及工艺。采用镍基复合催化剂,以丙酮为溶剂,加入固体酸分子筛,在催化剂用量为原料总质量的4.5%、阻聚剂用量为原料总质量的0.25%、HBEA分子筛加入量为原料总质量的0.50%、搅拌转速1 000 r·min-1、反应温度185℃、反应压力5.5 MPa和反应时间1.5 h条件下,丙烯酸甲酯选择性为85.4%,乙炔转化率为94.0%,丙烯酸甲酯收率为80.3%。     

HPW/HY-SBA-15催化剂的制备及氧化脱硫性能研究

采用后合成法合成了HY-SBA-15复合分子筛,并以其为载体,负载不同比例的磷钨酸(HPW)制备催化剂.用XRD对HY-SBA-15复合分子筛及HPW/HY-SBA-15催化剂进行了表征,结果表明:适量磷钨酸的引入并没有改变复合分子筛的介孔结构,但会使其衍射峰的强度有所降低.以硫含量为500 μg/g模拟油进行氧化脱硫反应,考察了反应温度、反应时间、磷钨酸负载比例、剂油比、氧化剂用量等工艺条件对脱硫率的影响.研究结果表明:磷钨酸的负载量为20％(质量分数),活化温度为300℃时的HPW/HY-SBA- 15催化剂效果最好,在模拟油用量为30 mL,反应温度50 ℃,反应时间90 min,剂油比(催化剂与模拟油的质量比)为0.02,n(H2O2)∶n(S)=8,无水乙醇用量3 mL的条件下,脱硫率可达95.7％.     

丙交酯开环法合成聚乳酸工艺探讨

研究了丙交酯开环法合成聚乳酸的工艺路线,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等工艺条件对聚乳酸分子质量的影响,在优化工艺条件下可以得到高分子质量和高结晶度的聚乳酸。     

固体超强酸催化PLA-PEG嵌段共聚物的合成

采用开环聚合法,固体超强酸SO42-/ZrO2-CeO2为催化剂,催化丙交酯和聚乙二醇合成PLA-PEG嵌段共聚物,研究了聚乙二醇(PEG)分子量、反应时间、温度、催化剂用量等条件对共聚物的影响,并通过红外光谱、Hammett指示剂法及NH3-TPD等方法对固体超强酸的酸性质进行了表征。结果表明,当焙烧温度为650℃时,得到的固体超强酸SO24-/ZrO2-CeO2酸强度与酸量最大,用该催化剂催化合成PLA-PEG嵌段共聚物,当PEG分子量为6 000,反应时间9 h、反应温度170℃,催化剂用量为丙交酯质量分数的1.0%时,得到PLA-PEG共聚物的特性粘数最大,为1.693 g/dL。     

生物可降解聚乳酸的制备及其性能研究

以L-乳酸(LLA)为原料合成L-丙交酯,通过L丙交酯开环聚合制备高分子量的聚乳酸(PLA)。考察反应温度、反应时间以及催化剂用量对PLA的影响,获得优化的聚合工艺条件。GPC测得PLA的重均分子量可达21.9×104g/mol。FTIR和旋光度测试表明产物为聚L-乳酸(PLLA)。DSC和XRD测试证明:PLLA为结晶性材料,熔点为170℃,属于α'-和α-相共存的混合晶型。拉伸测试表明:高分子量的PLLA具有良好的力学性能。     

活性炭负载磷钨酸催化合成聚四氢呋喃

活性炭为载体制备了负载型磷钨酸催化剂,研究其在环氧氯丙烷的引发作用下催化四氢咬喃开环聚合的反应工艺.考察了反应时间、反应温度、四氢呋喃与环氧氯丙烷的质量比、催化剂的活化温度及催化剂用量对收率的影响,并分析了催化剂活性降低的原因.研究表明,最优反应条件为:反应时间为4h,反应温度为50℃,四氢呋喃与环氧氯丙烷的质量比为1...     

开环聚合法制备聚D-乳酸的初步研究

以辛酸亚锡(SnOct2)为催化剂通过开环聚合反应由D-丙交酯(D-LA)制备聚D-乳酸(PDLA),并采用红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热法(DSC)以及乌氏粘度计等对聚合产物进行表征。结果表明,聚合温度、聚合时间、催化剂用量以及真空度对PDLA的相对分子质量均有显著的影响,当聚合温度为160℃,聚合时间为20 h,催化剂用量为D-LA的0.03%以及真空度为60 Pa的条件下,可以得到粘均相对分子质量为26.5×104的PDLA产物。     

直接熔融聚合合成聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,采用正交试验方法,研究了直接熔融聚合工艺对聚L-乳酸(PLLA)粘均相对分子质量的影响,并对PLLA的热性能进行了表征。结果表明:以氯化亚锡和分子筛为催化剂,其质量分数为0．5%,聚合温度170℃,聚合时间5 h,PLLA的相对分子质量可达到15 000,其玻璃化转变温度为57．03℃,熔点为148．5℃。