环氧腰果酚基磷酸二苯酯增塑剂的合成及塑化PVC

以腰果酚为原料合成了环氧腰果酚基磷酸二苯酯(ECPhP),采用核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对产物结构进行了表征,并将ECPhP与聚氯乙烯(PVC)进行共混,对共混试样的力学性能、热稳定性、相容性和加工流变性进行了分析,并对增塑剂迁移性、抽出性和挥发性损失进行了考察,研究ECPhP作为主增塑剂及辅助增塑剂的增塑效果,并与石油基增塑剂——对苯二甲酸二辛酯(DOTP)进行比较。结果表明,所合成的ECPhP增塑剂具有较好的增塑效果及热稳定性,与单独使用DOTP相比,增塑剂中ECPhP的含量由0增加到20%(占增塑剂总质量百分比)时,共混体系的玻璃化转变温度由47.16℃降低到43.94℃;10%和50％质量损失温度分别提高了10.4℃和9.5℃;断裂伸长率提高,体系柔韧性得到提高;动态热稳定时间由9.55 min延长到30.06 min,加工稳定性更好;抽出性损失降低,增塑剂在塑化体系中的稳定性得到显著提高。该腰果酚基增塑剂可作为PVC的优良辅助增塑剂使用。     

环保增塑剂及热稳定剂在PVC中的协同作用

以农林剩余物资源腰果酚为原料合成腰果酚基乙酸酯增塑剂(CA),并用不饱和天然油脂为原料制备多效的油脂源钙锌复合热稳定剂(OMFCTS),将其与聚氯乙烯(PVC)进行共混,通过动态力学性能,热重分析,拉伸性能测试以及静态热稳定性分析,研究其增塑效果及协同作用,并与增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)及热稳定剂硬脂酸钙锌盐进行对比。结果表明,含有20份CA增塑剂及OMFCTS热稳定剂的PVC增塑体系的玻璃化转变温度及储能模量低于PVC/DOP增塑体系;热失重10%及50%的温度明显升高,第一最大失重速率温度和第二最大失重速率温度基本保持不变;断裂伸长率提高到了248.66%,拉伸强度降至5.84 MPa;静态热稳定时间可延长到50 min以上。综上可知,CA增塑剂及OMFCTS热稳定剂联用,可有效改善PVC共混体系的相容性、力学性能及热稳定性,提高制品的综合应用性能及环保性。     

光催化合成氯代甲氧基脂肪酸甲酯增塑剂的性能研究

以油酸甲酯、甲醇及氯气为原料,利用光催化合成了氯代甲氧基脂肪酸甲酯增塑剂,并对其替代DOP应用于PVC进行了性能研究。考察了增塑剂的含氯量以及与DOP复配对增塑PVC材料的力学性能的影响;测定了增塑剂的电绝缘性、增塑PVC材料的热稳定性。研究表明:氯代甲氧基脂肪酸甲酯增塑剂与DOP复配应用于PVC中具有优良的增塑性能,且能够赋予PVC制品更优异的电绝缘性及热稳定性。     

环氧油酸多元醇酯的制备与塑化PVC性能研究

使用季戊四醇和油酸通过酯化反应和环氧化反应制备了环保增塑剂环氧油酸多元醇酯。采用傅立叶变换红外光谱仪和核磁共振仪对制备的产品进行了表征。结果显示得到了预期增塑剂产品。将其作为主增塑剂与聚氯乙烯热塑共混,研究了塑化聚氯乙烯的最低共混扭矩、热性能、力学性能,对该增塑剂在不同介质中的耐迁移性进行了研究,并与邻苯类增塑剂和环氧大豆油的塑化性能进行了对比。研究发现,作为主增塑剂,环氧油酸多元醇酯增塑的聚氯乙烯(PVC)共混体系的热降解温度达到了281.5℃,拉伸强度和断裂伸长率分别为22.12 MPa和332.12%,在蒸馏水、乙酸溶液、乙醇溶液、石油醚和橄榄油中的迁移量明显低于邻苯二甲酸酯和环氧大豆油增塑的PVC共混体系。     

植物油基含磷增塑剂DOPO-ESO的合成及应用

大豆油经环氧化制成环氧大豆油(ESO),将ESO和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)为原料,经开环反应,合成植物油基含磷阻燃增塑剂DOPO-ESO。并通过傅里叶变换红外谱图和核磁共振氢谱确认了其结构,以热重分析和氧指数测定仪分析了其热失重行为、阻燃性能。研究了DOPO-ESO用量对PVC体系力学性能的影响。结果表明,当其用量为40%时,PVC体系具有良好的力学性能,增塑效果与ESO相当;而极限氧指数从22.3%上升到了37.3%,说明该产物可有效地改善PVC增塑体系的阻燃性。     

对羟基肉桂酸酯类增塑剂烷基链长度变化对PVC增塑性能的影响

以来源于可再生资源的对羟基肉桂酸为原料合成了一系列生物基增塑剂,研究了此类增塑剂烷基链长度变化对聚氯乙烯(PVC)的增塑效率、热稳定性和耐久性的影响。当对羟基肉桂酸酯类增塑剂左侧烷基碳链由9个缩短为3个,增塑PVC的玻璃化转变温度由28.7℃下降到19.0℃,断裂伸长率则由194.7%增加到237.0%。因此,缩短此类增塑剂烷基链长度可以有效地提高其增塑效率。然而,缩短增塑剂烷基链长度会导致其相对分子量降低,最终会使增塑PVC的热稳定性和耐久性变差。此外,对羟基肉桂酸酯类增塑剂的综合性能可与邻苯二甲酸二辛酯(DOP)相媲美,具有替代此类石油基增塑剂的潜力。     

环保增塑剂环氧腰果酚乙酸酯增塑PVC研究

首先,以腰果酚(cardanol)与乙酸酐为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在无溶剂常温条件下合成了腰果酚乙酸酯(CA)。然后,以甲酸为催化剂双氧水为氧源合成环氧腰果酚乙酸酯(ECA)。考察了合成ECA的用量对聚氯乙烯(PVC)的热失重曲线、邵氏硬度、玻璃化转变温度、拉伸强度与断裂伸长率的影响。结果表明,随着增塑剂用量从20份增加到90份,PVC的热稳定性和断裂伸长率逐渐增加,拉伸强度、邵氏硬度以及玻璃化温度逐渐降低;与未加入增塑剂的PVC树脂及邻苯二甲酸二辛酯增塑的PVC树脂相比,所合成的ECA具有良好的增塑效果。     

生物基增塑剂异山梨醇二庚酯在PVC中的应用

以异山梨醇和正庚酸为原料合成了一种生物基增塑剂异山梨醇二庚酯(SDH),并与石油基增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和对苯二甲酸二辛酯(DOTP)对比考察了对聚氯乙烯(PVC)的增塑性能。通过红外分析表征增塑剂与PVC分子间相互作用;通过拉伸试验与动态力学测试表征PVC试样的力学性能;通过热重分析与迁移性实验表征增塑剂的稳定性。结果表明,SDH与PVC分子间的相互作用更强;PVC/40SDH试样较同比例的DOP和DOTP增塑PVC表现出更高柔韧性,其中PVC/40SDH的断裂伸长率较PVC/40DOP和PVC/40DOTP分别提高26.29%和33.89%,玻璃化转变温度则分别降低1.67℃和4.15℃;SDH的热稳定性、挥发性和耐抽提性介于DOP和DOTP之间。SDH的综合增塑性能较优,可以替代DOP和DOTP用于PVC的增塑。     

磷/硅复配体系阻燃环氧树脂的协同效应

通过原位溶胶-凝胶法制备了磷/硅协同阻燃环氧树脂,测试了其阻燃和热稳定性能,并通过傅立叶红外光谱表征了协同体系中主要的官能团。当复配体系中的磷、硅元素达到一定配比时,环氧树脂的极限氧指数(LOI)从19.8%提高到26.5%,达到UL94V-0级,表明硅和磷两种元素在环氧树脂中具有良好的协同阻燃效应。     

阻燃剂2–丙酸钠苯基次膦酸钠的制备及其在PET中的应用

以磷系阻燃剂2–羧乙基苯基次膦酸(CEPP)和氢氧化钠(NaOH)为原料,合成2–丙酸钠苯基次膦酸钠(CEPP–Na),并与聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混制得阻燃聚酯。通过傅立叶变换红外光谱和能谱表征了产物结构,采用极限氧指数(LOI)测试、热重分析、扫描电子显微镜观察等方法对产物的燃烧性能、热性能、相容性、成炭形貌等进行研究。结果表明,合成的CEPP–Na与PET基体相容性良好,且避免了直接使用CEPP带来的降解问题。当CEPP–Na的质量分数为15%时,阻燃聚酯的LOI为28.5%,且UL–94达到V–0级。     

Orthophosphates and Diphosphates Containing Zinc and Copper and Zinc and Cobalt

Solid solutions of diphosphates of zinc and copper and of zinc and cobalt were synthesized from mixtures of pure diphosphates at temperatures up to 1000°C. Their X-ray diffractometry patterns varied continuously from one end member to the other. Solid solutions of orthophosphates of composition Zn_3−xCox(PO₄)2, with x = 0.4–1.6, were formed at temperatures up to 950°C; all exhibited the structure of γ-Zn₃(PO₄)2. Solid solutions of orthophosphates of composition Zn_3−xCu_x(PO₄)2 exhibited more-complex behavior. At 1000°C and copper contents of 20–80 mol%, a phase that is related to Cu₃(PO₄)2, termed here the "ε-phase," predominated. At 850°–950°C and in the region from 20 mol% to ∼33 mol% of copper, the solid solutions (the "η-phase") adopted the structure of graftonite. At 800°–900°C and 10–15 mol% of copper, the solid solutions exhibited a new structure (the "δ-phase"), which we found to be related to the mineral sarcopside. At temperatures 950°C, the solutions that contained 5–15 mol% of copper (the "β-phase") had the structure of β-Zn₃(PO₄)2, whereas at 800°–850°C, solutions with 5 mol% of copper (the "-phase") exhibited the structure of γ-Zn₃(PO₄)2. Attempts to synthesize Cu⁺ZnPO₄ and Cu⁺Cu²⁺Zn₃(PO₄)3 were unsuccessful.     

科技创新与钢铁科技进步

建设创新型国家是我们中华民族的历史责任。“自主创新、重点突破、支撑发展、引领未来”的16字方针应当成为我们未来创新活动的指南。建设创新型国家把自主创新放在首位,并提出了引领未来的高标准要求。钢铁科技创新必须突出重点,抓住创新成果产业化这个关键,支撑起行业和国民经济的发展。     

油气管道及储运设施安全保障技术发展现状及展望

相比已经完善丰富的开采和勘探技术,油气的运输以及储存却仍然存在不足之处。我国对能源安全提出更加严格要求的同时,对区域经济的发展规划也有足够重视。因此,保障油气管道的安全则成为了我国能源安全战略的重中之重。在阐释油气管道现阶段在储运安全保障技术发展状况的基础上,分析了现存的问题及解决问题的手段,并指出未来可能使用的目标策略,为今后研究者提供一定程度上的借鉴经验。     

膜的污染和劣化及其防治对策

较为系统地介绍了膜污染和劣化的定义和特点,因膜污染和劣化而造成的膜性能变化,以及如何预防、减少或清除膜污染和劣化的一些通用方法。     

填料-橡胶的化学和物理作用及补强ⅡN330,SiO2,n-SiO2和n-SiO2/KH-846与NR

研究了填料－橡胶的相互作用。发现N330－NR间的相互作用。n－SiO2（粒径：15nm）／KH－846－NR间的相互作用，都是化学作用占优势（＞80％），化学作用对补强的贡献率都大于90％；无偶联剂KH－846时，n－SiO2和SiO2（粒径：15．8nm）与NR都无化学作用，只有物理交联，由于隔离作用，都降低硫化体系与橡胶相互作用的化学交联密度，但n-SiO2的物理交联密度是SiO2的2．6倍，对补强的贡献是SiO2的1．9倍，也是n-SiO2／KH－846体系的61％。     

Crystallography and equilibrium solubility for ammonium and potassium orthophosphites and hypophosphites

The composition and solubility properties of eight ammonium and potassium orthophosphites and hypophosphites were determined to evaluate the potential of these classes of materials for increasing the plant nutrient content of liquid fertilizers. Phase relationships for the systems (NH₄)₂O-P₂O₃-H₂O, K₂O-P₂O₃-H₂O, (NH₄)₂O-P₂O-H₂O, and K₂O-P₂O-H₂O were determined along with the crystallographic properties (X-ray and optical) of the solid phases. Toxicity and phosphite response was tested in greenhouse experiments for the compounds.     

Synthesis and Biological Evaluation of (−) and (+)-Spiroleucettadine and Analogues

A second-generation enantiospecific synthesis of spiroleucettadine is described. The original reported antibacterial activity was not observed when the experiment was repeated on the synthetic samples; however, significant anti-proliferative activity was uncovered for both enantiomers of spiroleucettadine. Comparison of the optical rotational data and ORD-CD spectra of both enantiomers and the reported spectrum from the natural source have not provided a definitive answer regarding the absolute stereochemistry of naturally occurring spiroleucettadine. Efforts then focussed on alteration at the C-4 and C-5 positions of the slightly more active (−)-spiroleucettadine. Ten analogues were synthesised, with three analogues found to possess similar anti-proliferative profiles to spiroleucettadine against the H522 lung cancer cell line.     

VB与Excel数据导入导出的研究与实现

通过引用Excel对象实例和ADO对象,解决VB中的数据与Excel数据导入、导出的问题.     

绿色火炸药及相关技术的发展与应用

综述了绿色火炸药及其生产工艺、销毁以及回收利用方面具有“绿色”特征的改进和应用研究成果。绿色火炸药包括洁净固体推进剂、无铅双基推进剂、TPE发射药、无毒发射药、无铅点火药和起爆药。绿色制造技术包括N2O5作硝化剂的含能硝基化合物化学合成,过硝酸盐作硝化剂、微生物作催化剂的生物合成技术,连续化柔性制造技术,基于双螺杆混合成型火炸药生产技术,火炸药生产中挥发性污染物的安全消除技术和纳米复合含能材料的Sol-Gel制备技术。绿色销毁和回收利用技术包括销毁产品的熔盐氧化技术、摧毁含含能化合物废水的光催化技术以及火炸药的回收再利用（R^3）技术。评述了上述火炸药及相关技术的最新状况和发展方向,附参考文献25篇。     

Tetraalkynylated and Tetraalkenylated Benzenes and Pyridines: Synthesis and Photophysical Properties

Tetra(arylalkynyl)pyridines and tetra(arylalkenyl)pyridines and their benzene analogues were prepared by palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions from the commercially available chlorinated substrates in good to excellent yields. The photophysical properties of selected compounds were investigated and compared to each other. Very good fluorescence quantum yields were observed, especially for the pyridine derivatives.