含聚氧乙烯链段的嵌段共聚物和接枝共聚物的合成及性能

综述了由聚氧乙烯链段与聚二烯烃、聚异丁烯、聚乙烯基吡啶、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺或聚丙烯酸链段组成的各种嵌段共聚物及接枝共聚物的合成,并对其各种性能,包括两亲性质、络合碱金属离子性及微观相分离等进行了总结。     

一种新的聚氧乙烯大单体及其与丙烯酰胺接枝共聚物的合成与表征

用丙二酸二乙酯钾作为环氧乙烷（EO）开环聚合的阴离子引发剂，成功地引发了EO的开环聚合，合成了一种新型α－丙二酸二乙酯基-ω-甲基丙烯酰基聚氧乙烯（PEO）大单体；在此基础上，又考察了此大单体与小分子丙烯酰胺（AM）共聚情况，得到了PAM－g-PEO的接枝共聚物，大单体及共聚物经纯化后，用IR、^1H-NMR、VPO、GPC、DSC等进行了表征，证实了产物有预期的接枝共聚物结构，初步探讨了影响聚合的条件。     

CuX/bpy催化体系中聚氧乙烯大单体与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成与表征

以正丁基溴为引发剂，卤化亚铜／联吡啶(bpy)为催化剂，研究了甲基丙烯酸甲酯（MMA）与末端为丙烯酰胺基的聚氧化乙烯（PEO）大单体的原子转移自由基聚合（AWTRP）反应，得到的实测分子量与理论分子量相近，分子量分布较窄，有预期结构的接枝共聚物，用IR，^1H-NMR,VPO,GPC,DSC等进行表征，并对单体总浓度，投料比，引发剂及反应时间对共聚物的组成和分子量的影响进行了讨论。     

聚氧乙烯接枝聚硅氧烷的乳化性及离子导电性

研究了规整聚氧乙烯（ＰＥＯ）接枝聚硅氧烷的结构对乳化性、结晶度及其与ＬｉＣｌＯ４络合物的导电率的影响。接枝共聚物由分子量大于３０００的聚氧乙烯大单体与聚甲基氢基硅氧烷通过双键的硅氢化反应得到。结果表明，共聚物用量很小即可获得较大的乳化体积；减小枝链的分子量有利于乳化，共聚物中聚氧乙烯的结晶度随其含量的减少而降低。共聚物与锂盐的络合物的离子导电率在２５℃可达１×１０－５Ｓ／ｃｍ以上。含８５％聚氧乙烯的共聚物在ＥＯ／Ｌｉ＝２０／１的条件下导电率最大。     

含聚氧乙烯嵌段的二元多嵌段共聚物的合成和性能

用甲苯二异氰酸酯将聚乙二醇及聚丙二醇或遥爪羟基聚苯乙烯偶联成多嵌段共聚物。研究了共聚条件及纯共聚物的表征。这两种共聚均具有良好的乳化性和一定的结晶度,与LiClO_4的络合物有颇高的室温导电率。第一种共聚物有一定的强度和弹性。     

聚丙烯酸-聚乳酸接枝共聚物涂膜的制备及性能

采用溶液聚合法合成了生物降解材料聚丙烯酸-聚乳酸接枝共聚物(PAA-g-PLLA),通过红外、核磁和凝胶渗透色谱对其结构进行了表征,测定了涂膜的附着力、黏度和硬度等基本性能。正交实验结果表明最佳的合成工艺条件为:硬软单体的质量比为55∶35,过氧化苯甲酰(BPO)的用量为3%,反应温度为85℃,甲基丙烯酸羟乙酯-聚乳酸大单体(HEMA-PLLA)与软硬单体的质量比为1∶2,单体与溶剂的质量比为2∶2。对比聚丙烯酸涂膜和PAA-g-PLLA涂膜的接触角,以及PLLA降解性能看出,PAA-g-PLLA涂膜具有降低表面能和自抛光的双重特性。     

腐殖酸丙烯酰胺接枝共聚物的合成及性能研究

采用水溶液聚合方法,以过硫酸钾为引发剂,以腐植酸钾、丙烯酰胺为原料进行接枝共聚反应。考察了引发剂用量、单体配比、反应温度和反应时间等因素对水煤浆表观粘度的影响。确定了最佳聚合工艺条件为反应温度75℃、反应时间2.5h、引发剂用量5%、丙烯酰胺与腐殖酸质量比为0.8∶1。当分散剂用量为水煤浆总质量的3%时,水煤浆的表观粘度为790mPa.s。通过对水煤浆的粘度、稳定性研究,以及水煤浆的表观粘度的测定,得知该分散剂具有腐植酸系分散剂的特点,即分散性能佳,又改变了腐植酸系分散剂容易沉淀、成浆性能差的特点。     

聚丙烯酸-g-聚(卤代)苯乙烯两亲性接枝共聚物的可控合成

以丙烯酸甲酯、(卤代)苯乙烯为原料,利用原子转移自由基聚合技术、从主干接枝的合成策略和聚丙烯酸甲酯的碱性水解,实现了两亲性接枝共聚物聚丙烯酸-g-聚(卤代)苯乙烯的可控合成.主链和侧链的分子量可分别通过调整单体与引发剂的投料比和反应时间进行控制.(卤代)苯乙烯单体接枝共聚时,采用单体过量的本体聚合且单体转化率控制在10...     

聚苯乙烯-聚氧乙烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的结晶行为研究

采用偏光显微镜和DSC技术研究了聚苯乙烯-聚氧乙烯-聚苯乙烯（PS-b-PEO-b-PS)三嵌段共聚物的结晶行为,实验结果表明,随着共聚物中聚氧乙烯含量的降低,形成清晰球晶的能力减弱,结晶度（Xc）、结晶熔融温度（Tm）、结晶温度（Tc）降低;先微相分离再结晶和微相分离与结晶同时进行两种热历史,前者会损失体系的Xc、Tm;当共聚物中聚氧乙烯的数均分子量为2000,质量分子数为18%和34%时,发现了等速降温双结晶体。     

稳定自由基存在下嵌段共聚物的合成及表征

合成了一系列不同分子量，分子链末端带有稳定自由基（2，2，6，6－四甲基－1－哌啶氧化物，TEMPO）的聚苯乙烯大分子引发剂，分别引发甲基丙烯酸丁酯（BMA），甲基丙烯酸乙酯（EMA），甲基丙烯酸甲酯（MMA），甲基丙烯酸辛酯（OMA），醋酸乙烯酯（VAc)，二甲基丙烯酰胺（DMA），丙烯酸二甲胺基乙酯（DAEA）等7种极性单体形成两嵌段共聚物，聚苯乙烯－聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的分子量可控，分子量分布较窄，单体转化率较高，醋酸乙烯酯和丙烯酸二甲胺基乙酯在相同条件下的嵌段共聚难以达到高转化率，嵌段共聚物经GPC和1H0NMR表征。     

两亲性三嵌段聚合物的合成与表征及分子自组装行为

以三硫代碳酸(α,α′-二甲基α-″-乙酸)酯为链转移剂,苯乙烯为第一单体,通过RAFT聚合技术合成出大分子链转移剂(PS-CTA);以甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯为第二共聚单体合成出具有不同链长的三嵌段聚合物。GPC对PS-CTA的表征表明:PS-CTA的分子量分别为2100、3500和5000g/m o l,分子量分布约为1.03;NM R表征确定了三嵌段共聚物的结构。三嵌段共聚物在选择性溶剂中可自组装成胶束,通过TEM观察发现胶束呈球形;并且胶束的尺寸随嵌段共聚物分子量的增加而增加。     

分散聚合稳定机理及动力学研究

用膨胀计法研究了分散聚合动力学，发现其反应初期的动力学规律类似于溶液聚合，但随着反应的进行，发生了反应中心由溶液相向料子相的转移，其反应后期的动力学规律类似乳液聚合。同时还研究了分散聚合体系的稳定机理，用深沉法和温反射红外光谱法证明了吸附稳定性机理和接枝稳定机理同时存在，但以后者为主。     

核壳型交联丙烯酸酯共聚物的合成及表征

采用种子乳液共聚方法合成了以BA、2-EHA为核层共聚单体。St、MMA为壳层共聚单体,1,4-丁二醇二丙烯酸酯为核壳层交联荆的共聚物(ACR)。借助动态光散射粒径分析仪、DSC、TEM分别考察了乳胶粒的粒径及其分布、共聚物玻璃化转变温度以及乳胶粒的微观形态结构。实验结果表明,共聚物具有明显的三个玻璃化转变温度(Tg),分别对应ACR的核层、接枝过渡层、壳层的Tg,且ACR乳胶粒呈现规整的核壳结构。当壳层苯乙烯含量大于70％时,所合成的乳胶粒结构表现明显的异常核壳形态(夹心形)。     

水性聚氨酯-分散蓝14高分子染料的合成与性能

用聚氧化丙烯二醇、2,4-甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸、三乙胺和分散蓝14通过丙酮法合成了水性聚氨酯-分散蓝14(PU-DB14)高分子染料.红外和紫外-可见吸收光谱显示分散蓝14已被化学键入聚氨酯链中.研究还发现,PU-DB14水分散体的紫外-可见吸收光谱在760 nm处现一新吸收峰,可能与PU-DB14在水分散体中的形态有关.本文还用差热分析和广角X射线衍射对PU-DB14作了初步的性质表征.     

原子转移自由基聚合制备ABA型嵌段共聚物

以α，α’－二溴代二甲苯为引发剂，CuBr/2,2‘－联吡啶为催化体系，制备了双溴端基的分子量分布窄的聚苯乙烯（MWD＝1．21）。再以此作为大分子引发剂，实现了甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合，制得了分子量可控且分子量分布窄的ABA型嵌段共聚物，即聚甲基丙烯酸甲酯－b－聚苯乙烯－b－聚甲基丙烯酸甲酯。     

大分子单体参与分散聚合制备功能性微球的研究

由于大分子单体具有特殊的结构和性质，它代替传统的稳定剂参与分散聚合，具有实验操作过程简便，制得微球表面洁净，粒径呈单分散性等优点。近年来，大分子单体已成为高分子科学研究的热点之一。文中对在分散聚合反应中采用大分子单体技术制备功能性微球的研究进行了综述。     

微波辐射分散聚合制备单分散聚苯乙烯微球

微波辐射代替传统加热方法,进行苯乙烯分散聚合,制备拉径大小在200nm-500nm之间,且为单分散的聚苯乙烯微球;探讨了单体、稳定荆、引发荆的浓度对微球粒径大小和分布的影响。研究结果表明,微波辐射分散聚合制备的聚苯乙烯微球拉径,小于常规加热分散聚合制备的微球粒径,且微波辐射制得的微球单分散性更好。     

富马酸二异丙酯—富马酸二正戊酯共聚物的合成与表征

本文介绍了富马酸二异丙酯(DiPF)与富马酸二正戊酯(DnAF)两种单体之间的共聚反应研究结果,得到了不同共聚组成的PDiPF/DnAF系列共聚物,并对这一系列共聚物的结构、组成进行了表征分析,研究了共聚物组成、密度及结构与其氮氧透过性的关系,还对共聚物的力学及热性能等进行了表征。     

MAA-MMA-DVAB/BMAAB共聚物的合成与表征

通过溶液聚合方法合成了含对二乙烯基偶氮苯(DVAB)和对二甲基丙烯酰胺偶氮苯(BMAAB)两种功能单体的可溶性共聚物。在合成聚合物时,单体固含量为7g／100mL乙醇,偶氮功能单体的含量为MAA、MMA总量的2％(质量)时,能得到可溶性聚合物。用UV、FT-IR、13C-NMR等现代分析方法表征了聚合物的结构,含DVAB的聚合物其最大紫外吸收波长为342nm,较DVAB的最大紫外吸收波长(357nm)短。而含BMAAB聚合物的最大吸收波长,在反应前后未发生变化。