HPMBP＋N1923协＋萃钯（Ⅱ）的热力学研究

本文研究了HPMBP与N_(1923)的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的热力学过程。通过考察协萃体系浓度和温度对钯(Ⅱ)分配比的影响,测得了协萃反应的平衡常数K、焓变△H、自由能曼△G和熵变△S。     

HPMBP与TOPO协萃钯(Ⅱ)的机理研究

本文研究了HPMBP与TOPO的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的机理。用斜率法和等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为Pd(PMBP)_2·2TOPO,测得协萃反应的平衡常数1gK_(12)=4.35,协萃配合物的生成常数1gβ_(12)=3.90,该反应的△H=-16.5kJ·mol~(-1),△G~0=-25.2kJ·mol~(-1),△S=28.9J·mol~(-1)·K~(-1)。     

铀（Ⅵ）的三元协萃：（Ⅱ）三元协萃体系的正交设计

在广泛研究铀(Ⅵ)三元协萃基础上,本文提出一种尽快找到三元协萃存在条件的正交设计法。以L_9(3~4)正交表作为实验设计方案,因素个数取3个位级,对ABC(HTTA+DBSO十(C_0H_5),AsCl)、A_1A_zC(HTTA+HPMBP+(C_6H_5)_4AsCl)、A_1A_2B(HTTA+HPMBP+TOPO)三个协萃体系进行实验正交设计,结果表明可以大大减少实验工作量,节省试剂,且可对上述体系的应用提供可靠的依据。     

铀的液液萃取机理

本文对铀（Ⅵ）的液液萃取机理的发展进行综述，包括铀二元及三元协萃体系的分类；协萃原理；在三元协萃系统中正交设计法的应用；铀萃取中空间堆积模型的应用；用滴定量热法进行协萃热力学的研究以及用反相胶束的形成和油／水微乳液来解释萃取机理。     

协同萃取规律的研究(Ⅴ)——BC类协萃体系(TOPO+TOA)萃取硫酸铀酰机理

本文概述了三辛胺(TOA)和三辛基氧化膦(TOPO)的正已烷体系,在低酸条件下协萃硫酸铀酰的条件及机理。重点探讨了三辛胺在水相pH=2.3及(NH_4)_2SO_4浓度为0.5M时形成的萃合物与一般酸度条件下的萃合物不同,并用斜率法,等克分子系列法证明其组成为(R_3NH)_2UO_2(SO_4)_2,协萃后萃合物组成为(R_3NH)_2UO_2(SO-4)_2·TOPO,揭示了在低酸区“TOA+TOPO”体系产生BC类协萃的原因,求得协萃反应平衡常数1gβ_(12)=12.46,得到该反应△H=-16.2k cal·mol~(-1),△G°=-17.0k cal·mol~(-1);△S°=2.68cal·K~(-1)·mol~(-1),并以红外、紫外光谱加以证实。     

甲基膦酸二甲庚酯与伯胺N1923对Cd(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了甲基膦酸二甲庚酯(P_(350),以 B 表示)与伯胺 N_(1923)(以RNH_2表示)的正庚烷溶液,在(Na,H)C1介质中对 Cd(Ⅱ)的协同萃取。用等摩尔系列法和斜率法确定二元协萃配合物组成为(RNH_3C1)_2·CdC1_2·B;求得协萃反应平衡常数1gK_(Bc)=2.08,协萃配合物的生成常数1gβ=0.70;计算了协萃反应的热力学函数△H=-14.56kJ/mol,△G=-12.07kJ/mol 和△S=-8.22J/mol·K;还讨论了协萃配合物的 IR 和NMR 谱。     

界面化学反应控制的萃取动力学研究——新协萃体系D2EHPA-MEHPA萃取Al~(3 )动力学及反应机理

本文研究了D2EHPA-MEHPA混合萃取剂萃取Al~(3 )的动力学。观察到该体系具有双重协萃放应,既增加Al~(3 )的分配系数,又提高Al~(3 )的萃取速率。从动力学和表面化学的研究结果,证实该混合萃取剂萃取Al~(3 )为界面化学反应控制机制。建立了该混合萃取剂萃取Al~(3 )的反应速率方程式。根据萃合物组成及其红外光谱的研究结果,得到了协萃络合物组成及其生成反应方程式,并讨论了协萃机理。     

AB类协萃体系(HTTA DBBP)萃取硫氰酸铀酰机理研究

本文研究二元异类螯合、中性络合协萃体系AB类(HTTA DBBP),从硫氰酸底液中萃取U(VI)的机理。实验中用等摩尔系列法测定协同萃取图,单浓度递度的斜率法测定了铀的混配给合物成为UO_2(TTA)_2(DBBP)及UO_2(TTA)_2(DBBP)_2。求得二元协萃平衡常数logK_(201)=4.53,logK_(202)=7.38(平均值)。     

TBP-D2EHPA协萃体系分离盐湖卤水中锂镁

针对磷酸三丁酯(TBP)-FeCl3萃取体系从镁锂比高的盐湖卤水分离锂镁的工艺中存在的反萃酸度高、再生有机相试剂消耗大等问题,筛选出添加二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)的协萃体系。探究了有机相组成、Fe/Li摩尔比、萃取相比等因素对盐湖卤水中锂镁萃取分离效果的影响。在有机相组成为40%TBP-20%D2EHPA-40% 260#溶剂油、Fe/Li摩尔比为1.5、相比O/A=2的优化萃取条件下,单级Li⁺萃取率达78.56%,锂镁分离系数达46.26。使用水作为洗涤剂及反萃剂,优选了洗涤相比O/A=60及反萃相比O/A=20,单级洗涤及反萃阶段锂镁分离系数分别为46.26和22.97,取得了较好的锂镁分离效果,可为后续扩大试验与工业设计提供依据。     

N510与D2EHDTPA对钯的协同萃取

用 2 -羟基 -5 -仲辛基 -二苯甲酮肟 (N5 1 0 )与二 -(2 -乙基己基 )二硫代磷酸 (D2 EHDTPA)的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯的协同萃取进行了研究。采用斜率法确定了萃合物的组成为 :L· Pd· A,协萃反应平衡常数为 lg K1 2 =1 .67,协同萃取配合物生成常数为 β1 2 =3 .3 0。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值。     

HCBMPPT/1,10 phen/氯仿协同萃取Eu3+的研究

用新型萃取剂4-邻氯苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT),研究其与中性萃取剂1,10菲罗啉(phen)对Eu(Ⅲ)的协同萃取,研究结果显示该协萃体系对Eu(Ⅲ)具有较好的协同效应,此协萃体系中的2种萃取剂与Eu(Ⅲ)均是以1∶1(物质的量)的比例结合。     

协同萃取规律的研究(Ⅱ)——AB类协萃体系(HDEHP+Ф_2SO)及ABB类三元体系(HDEHP+Ф_2SO+TBP)萃取硫酸铀酰的研究

本文研究核燃料前处理常用萃取剂二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)和二苯基亚砜(Φ_2SO)从硫酸溶液中萃取铀(VI),实验测得其协萃平衡常数1gβ_(12)=4.93,同条件下,HDEHP+TBP的协萃平衡常数1gβ_(13)=4.83。数据表明,二苯基亚砜的协萃能力略大于磷酸三丁酯(TBP)。根据协同萃取规律中的配位数饱和原理,我们推测在二元协萃络合物UO_2A_2(HA)_2·B内界还可能包含一个配位水分子,故又对HDEHP+Φ_2SO+TBP三元体系萃取U(VI)作了试验,萃取分配比D_总D_1+d_(12)+d_(13),说明在本文的实验条件下,可能形成混合二元协萃络合物。     

铁改性蛭石-腐殖酸复合吸附剂对As（Ⅲ）吸附条件的响应面优化与吸附机理研究

采用响应面法研究了铁改性蛭石-腐殖酸复合吸附剂去除As(Ⅲ)的影响因素(吸附时间、吸附剂量、pH、腐殖酸含量在吸附剂中的占比、As(Ⅲ)初始浓度),得到了影响因素对去除率的二次多项式模型和最佳吸附条件,并对吸附行为的吸附动力学与热力学进行了探讨。结果表明,5个因素均对复合吸附剂吸附As(Ⅲ)的行为有显著影响;吸附最佳条件是:时间235min,吸附剂剂量8.48g·L~(-1),pH6.4,腐殖酸占比20%,As(Ⅲ)初始浓度11mg·L~(-1),此条件下的最大去除率为96.06%;用Langmuir、Freundlich方程拟合表明,Langmuir拟合结果最好,最大吸附量为3.94mg·g~(-1)(313K);吸附动力学研究结果表明,该吸附过程符合准二级动力学模型;对吸附过程热力学函数ΔG、ΔH、ΔS的计算表明,吸附过程是自发的吸热过程,吸附过程增加了体系的混乱度。     

环状亚砜衍生物-DTMSO的萃铂机理

研究环状亚砜衍生物α-十二烷-四氢噻吩亚砜(DTMSO)的萃铂机理.用斜率法考察萃取剂浓度、氢离子浓度、氯离子浓度、反应温度对分配比的影响,用红外光谱法研究萃合物的成键情况.结果表明DTMSO的配位数为2,[H+]对分配比影响较大,[Cl-]无影响,萃铂反应ΔH0=-25.3 kJ*mol-1.亚砜以硫原子和铂配位,萃取机理为离子缔合,萃合物为[H+*hH2O*DTMSO]2 [PtCl2-6].     

萃淋树脂分步洗脱法分离回收铟和镓

以静态和动态法研究硫酸介质中镓(Ⅲ)、铟(Ⅲ)和锌(Ⅱ)3种离子在CL-P204萃淋树脂上的吸萃和洗脱过程。在pH2．5条件下用树脂共吸萃3种离子，然后分别以0．1，0．5和3．0mol／L盐酸分步洗脱锌(Ⅱ)、镓／(Ⅲ)、铟(Ⅲ)。CL-P204萃淋树脂对铟(Ⅲ)和镓(Ⅲ)的静态吸附容量分别是48．5，43．2mg／g；动态吸附容量分别是47．3，42．3mg／g。可采用选择性吸附或分步洗脱方式从混和液中分离铟(Ⅲ)。     

AC类协萃体系(HDEHP-TOA)萃取硫酸铀酰机理研究

本文用分配比测定平衡常数法、等摩尔系列法测萃合物组成,用凝固点降低法测有机相TOA的表观分子量,并以萃合物的红外光谱加以佐证。实验表明在C~0_H_2SO=1.97M时,TOA萃取U(VI)生成的萃台物为(R_3NH)_4UO_2(SO_4)_3,logβ_10=4.83;在pH=2.3、[SO_4~(2-)]=0.5M时,则生成(R_3NH)_2UO_2(SO_4)_2萃合物,萃取平衡常数logβ＇_10=10.0。胺铀比从4:1转变为2:1,这就解释了为什么pH>2时D_U又回升的现象。     

2-噻吩酰基三氟丙酮与1,10-邻偶氮菲对UO_2~(2+)、Th~(4+)、Ce~(3+)的协同萃取

本文以2-噻吩酰基三氟丙酮(HTTA)与1,10-邻偶氮菲(phen)作为协萃剂,对UO_2~(2+)、Th~(4+)、Ce~(3+)进行了协同萃取的研究。协萃反应可表示为M~(a+)+aHTTA(?)+bphen+(h-a)NO_3~-(?)M(TTA)_a(phen)_b(NO_3)_((n-a)(?))+aH~+协萃配合物的组成分别为UO_2(TTA)_2phen、Th(TTA)_3phenNO_3及Ce(TTA)_3(phen)_2,并分别测出了它们的萃取平衡常数K_(ab)。     

用CL-5209萃淋树脂分离-分光光度法测定矿石中的铀

研究了在1N硝酸介质中用CL-5209萃淋树脂吸附铀(Ⅵ)与分离其它离子的条件。除铀(Ⅵ),钍(Ⅳ)、金(Ⅲ)和少量总稀土能被CL-5209萃淋树脂吸附外,铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、银(Ⅰ)、铅(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钛(Ⅳ)、钙(Ⅱ)、镁(Ⅱ)、钼(Ⅵ)、钒(Ⅴ)、钨(Ⅵ)、钾(Ⅰ)、钠(Ⅰ)、铈(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、和铝(Ⅲ)等均不被吸附。吸附的钍(Ⅳ)和少量总稀土可用1:1盐酸溶液淋洗除去以达到与铀(Ⅵ)分离之目的。然后以4-(2-噻唑偶氮)-间苯二酚为显色剂,分光光度测定矿石标准样品中的微量铀。本方法与其它方法的对照结果一致。测定铀的适用范围2×10~(-3)～5×10~(-2)％,实测试样的相对标准偏差<±10％(测定次数n=6),加入回收率96～103％。     

N,N,N’,N’-四丁基己二酰胺在硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的机理研究

研究了 N,N,N ,N -四丁基己二酰胺 (TBAA)从硝酸介质中萃取铀的机理。通过考察HNO3 浓度、UO2 2 浓度、TBAA浓度及温度对铀分配系数的影响 ,得出了萃合物的组成为U O2 (NO3 ) 2 · TBAA,还对 TBAA萃取 HNO3 及铀的反萃取进行了研究 ,并计算出萃取反应的表观平衡常数及热力学函数 ,研究了饱和萃合物的 IR光谱     

蒙脱石对模拟核素Ce（Ⅲ）的吸附特性和机制研究

采用静态实验方法研究了蒙脱石对水溶液中Ce(Ⅲ)的吸附特性,考察了pH值、吸附时间、固液比等参数对吸附的影响;通过研究蒙脱石吸附Ce(Ⅲ)的动力学和热力学行为,探讨蒙脱石对Ce(Ⅲ)的吸附机制。结果表明：蒙脱石吸附Ce(Ⅲ)受pH值的影响较大,随pH值的增加,吸附量增大;吸附动力学能很好地用准二级动力学方程(R2=0.9997)拟合,吸附主要是化学吸附过程;以Langmuir拟合,获得其饱和吸附容量为73.53 mg/g,Freundlich模型能够对吸附等温线很好地拟合;以分配系数与温度的线性关系推出热力学参数(ΔH?>0、ΔS?>0和ΔG?<0),数据表明蒙脱石对Ce(Ⅲ)吸附是一个自发的吸热过程。