1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷的制备及结构表征

通过三步法制备双官能团交联剂1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷,其可以用作二烯类橡胶的抗硫化返原剂。采用傅里叶变换红外光谱分析、差示扫描量热分析和元素分析对合成的1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷的结构进行表征,高效液相色谱分析及其计算得出合成的1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷的纯度高达98.5%。     

三甘醇双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]酯的合成与表征

以3—(3′,5′—二叔丁基—4′—羟基苯基)丙酸甲酯和三甘醇为原料,有机锡为催化剂,通过酯交换法在甲苯作溶剂的条件下合成了三甘醇双[3—(3′,5′—二叔丁基—4′—羟基苯基)丙酸]酯：通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为：反应温度120～125℃,催化剂为有机锡,催化剂用量0．25g,反应时间3．5h,3—(3′,5′—二叔丁基—4′—羟基苯基)丙酸甲酯与三甘醇物质的量比为2．10：1,在此条件下,产物收率在94％以上,产品熔点为106-107℃,通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品结构进行了表征。     

O-(羧甲基)-N,N-二甲氨基-硫代甲酸酯及其同系物的合成

二硫代氨基甲酸盐类如什来特(Zerlate)、福美特(Fermate)与代森锌(Zineb)等都是较好的有机硫杀菌剂。1955年寇克(Van der Kerk)等对这类化合物的结构与生理活性的关系,进行了系统的研究。他们发现S-(羧甲基)-N,N-二甲氨基二硫代甲酸酯与     

4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-酸异辛酯的合成及其增塑性能研究

以β-月桂烯为原料,经Diels-Alder反应和酯化反应,合成了化合物4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-酸异辛酯.对酯化反应条件进行了优化,优化后条件为:在回流温度下,以B酸性离子液体[ HSO3-bmim]+[HSO4] -做催化剂,催化剂的质量分数为0.7％,反应时间为80 min,n(酸酐)∶n(异辛醇)为1∶4.0,带水剂甲苯的质量分数为15％.该化合物可作为PVC塑料的主增塑剂使用,具有比邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP)更加优异的增塑性能.     

N,N′-二硫双(N-苄基-β-丙氨酸)二乙酯的合成

介绍了以苄胺、丙烯酸乙酯、一氯化硫等为原料合成新型杀虫剂棉铃威的重要中间体N ,N′ 二硫双 (N 苄基 β 丙氨酸 )二乙酯的方法 ,研究了溶剂种类、投料比、反应时间、反应温度对收率的影响 ,确定了较佳的合成条件 ,以丙烯酸乙酯计收率达 90 3%。     

2′-脱氧腺苷-5′-N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸酯的合成

以N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸和2′-脱氧腺苷为原料合成了标题化合物。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS确证。实验结果表明,2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)在该反应中是一种较好的缩合试剂。此外发现,N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸乙酯在皂化反应中会消旋。     

(4S,5S)-4,5-双(对甲苯磺酸酯甲基)-2-(6-氯)正己基-1,3-二氧戊环的合成

以光活性Ｌｇ－（＋）－酒石酸为原料合成了尚未见文献报道的含Ｃ２对称轴的（４Ｓ,５Ｓ）－４,５－双（对甲苯磺酸酯甲基）－２－（６－氯）正己基－１,３－二氧戊环。对它进行了元素分析、氢核磁共振谱、碳核磁共振谱表征。     

硬脂酸镍与2,2′-硫代双(-4-叔辛基酚)在聚丙烯抗光氧老化中的协同作用及其机理的研究

本文用IR、NMR、UV以及力学性能测定等方法研究了硬脂酸镍和2,2′-硫代双4-叔辛基酚)并用体系在聚丙烯抗光氧老化中的光防护效果。结果表明,本体系有协同作用,其协同作用的机理可能是本体系在热加工条件下,形成了类似于Am101的镍-硫代双酚的螯合物。     

抗硫化返原剂1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷在NR配方中的应用研究

以传统硫化体系、半有效硫化体系为参照,研究了抗硫化返原剂1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷对天然橡胶的抗硫化返原性能以及物理性能的影响.结果表明:加入抗硫化返原剂1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷的胶料的抗硫化返原性能明显提升.可以有效地提高硫化胶的定伸应力、邵尔A硬度、撕裂强度,且在空...     

多硫杂脂肪族二酸双(2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇)单酯的制备及其在橡胶中的应用

合成了以3,4,5,6-四硫杂辛二酸双(2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇)单酯为代表的多羟基多硫化物偶联剂。考察了不同用量偶联剂与无机填料(白炭黑、陶土、轻质碳酸钙)的配合对胶料的共补强效果。结果表明,加入适量偶联剂,明显促进橡胶与填料间的结合,改善硫化胶的力学性能;在该偶联剂体系中,硫含量较高的偶联剂作用更为显著,其对白炭黑和陶土填充胶料的作用明显高于轻质碳酸钙填充胶料。     

N,N,N′,N′-四甲基-N″-苯基胍的合成及其催化CO_2法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯

采用三氯氧磷法合成了一种新型五取代有机胍N,N,N′,N′-四甲基-N″-苯基胍(PhTMG),利用IR、1HNMR、ESI-MS等方法对其结构进行了表征。考察了PhTMG对以二甘醇(DEG)、氯丙烯(ACH)和CO2为原料合成二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)反应的催化性能,ADC的最高收率为95.3%。采用GC-MS、XRD、IR等分析手段结合实验验证对ADC合成反应机理进行了研究,推测出该反应分4步进行:第1步,CO2、DEG和Na2CO3反应生成二甘醇单碳酸钠盐;第2步,二甘醇单碳酸钠盐和ACH反应生成二甘醇单烯丙基碳酸酯(DGAC);第3步,DGAC、CO2和Na2CO3反应生成二甘醇单烯丙基碳酸酯单碳酸钠盐;第4步,二甘醇单烯丙基碳酸酯单碳酸钠盐与ACH反应生成目的产物ADC。并推测了反应体系中的主要副反应。     

固体超强酸SO~(2-)_4/ZrO_2催化合成十二烷二酸二异辛酯

采用沉淀-浸渍法制备了固体超强酸SO2-4/ZrO2催化剂,经FT-IR、XRD对制备的固体超强酸进行表征。以十二烷二酸、异辛醇为原料,采用SO2-4/ZrO2固体酸催化剂合成十二烷二酸二异辛酯。考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂的质量分数等对合成反应的影响。使用该催化剂合成十二烷二酸二异辛酯的最佳反应条件为:反应温度为130℃,醇酸物质的量比为4∶1,反应时间为5 h,催化剂质量为酸的质量的1.5%,酯化率为98.4%。催化剂不经处理可循环使用,使用5次以后酯化率为95.3%。     

N,N'-双(十六烷基二甲基)-1,2-二溴化乙二铵盐的合成及黏度行为

采用溴代十六烷与N,N,N',N'-四甲基乙二胺为原料合成了双子表面活性剂———N,N'-双(十六烷基二甲基)-1,2-二溴化乙二铵盐(C16-2-C16.2Br-),通过单因素法考察了原料配比、反应温度和反应时间对目标产物收率的影响,确立最佳合成工艺为:溴代十六烷与N,N,N',N'-四甲基乙二胺摩尔比值为2.1,反应温度为80℃,反应时间为22 h,收率达87.6%。通过红外光谱和核磁共振氢谱对产物结构进行了表征。降低油/水界面张力的测试结果表明,C16-2-C16.2Br-具有很高的界面活性,在质量浓度为0.3 g/L时,仅需23 min即可将界面张力降低至2.6×10-3mN/m。对不同条件下产物水溶液黏度进行了测试,考察了溶液质量浓度、温度和剪切速率对C16-2-C16.2Br-水溶液黏度的影响。发现C16-2-C16.2Br-具有良好的溶液增黏性,随温度和剪切速率的升高,产物水溶液黏度呈现急剧下降后平稳的趋势,表现出优异的耐温耐剪切性能;通过Ostwald-de Wale幂律方程,得出流动指数n<0.6,表明产物属于典型的假塑性流体。     

N,N’-双(辛烷基二甲基)-2-羟基-1,3-二氯化丙二铵盐双子表面活性剂的合成及表面活性

以N,N-二甲基辛胺、环氧氯丙烷、盐酸为原料,合成了双子表面活性剂N,N’-双(辛烷基二甲基)-2-羟基-1,3-二氯化丙二铵盐[C_8-3(OH)-C_8·2Cl~-],并考察了n(N,N-二甲基辛胺)∶n(中间产物)、反应温度、溶剂配比及反应时间对目标产物产率的影响。结果表明,合成C_8-3(OH)-C_8·2Cl-的最优条件为:75℃下,控制n(N,N-二甲基辛胺)∶n(中间产物)=1∶1.1,V[(CH_3)_2CHOH]∶V(H2O)=1∶1,反应24h,C_8-3(OH)-C_8·2Cl-的最大产率为90.12%。产物经红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1HNMR)进行了确证。采用表面张力法测定了C_8-3(OH)-C_8·2Cl-和十六烷基三甲基溴化胺(HTAB)的临界胶束浓度。测试结果表明,C_8-3(OH)-C_8·2Cl~-具有一定的表面活性,其临界胶束浓度(CMC)为1.43×10-2mol·L-1,γ_(CMC)为48.2m N·m-1。     

N,N′-双(十八烷基二甲基)-1,2-二溴化己二铵盐双子表面活性剂的合成及应用研究

以十八叔胺与1,6-二溴正己烷为原料合成了双子表面活性剂N,N'-双(十八烷基二甲基)-1,2-二溴化己二铵盐(C18-6-C18·2Br-)。产物经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)和元素分析进行了确证。通过表面张力法测定了C18-6-C18·2Br-和十八烷基三甲基氯化铵(1831)的临界胶束浓度,测试结果表明:C18-6-C18·2Br-具有较高的表面活性,其临界胶束浓度为2.13×10-5mol/L,γCMC为39.1 m N/m,C18-6-C18·2Br-的临界胶束浓度较1831低一个数量级。对C18-6-C18·2Br-和水杨酸钠、氯化钾组成的清洁压裂液体系进行了性能研究。结果表明:双子表面活性剂在较低浓度时可形成稳定耐高温的胶束,具有良好的耐剪切能力,在110℃、170 s-1下连续剪切60min,表观黏度依然保持在60 m Pa·s左右;破胶性能良好,压裂液遇到煤油和盐水后可迅速破胶,残渣几乎为零,可较大程度地减小对地层的伤害;岩心伤害实验说明该压裂液体系对地层的伤害较小。说明该压裂液是一种耐温性能良好、黏弹性较好的低伤害压裂液。     

(4S,5S)-4,5-双(胺甲酰基)-2-(2-溴苯基)-1,3-二氧戊环的合成、谱学表征及其晶体结构

(4S,5S)-4,5-双(胺甲酰基)-2-(2-溴苯基)-1,3-二氧戊环是合成铂类抗癌药的关键中间体。以邻溴苯甲醛为原料,与D-酒石酸二乙酯进行缩合反应,再经胺解得到标题化合物。通过探讨反应物摩尔比、催化剂用量、反应时间对反应结果的影响,得到最佳反应条件:n(D-酒石酸二乙酯)∶n(邻溴苯甲醛)=1.3∶1,催化剂用量为反应物总质量的4.5%,10 mL环己烷,回流反应6 h;常温导入氨气反应4 h,粗产物Ⅰ经乙醇重结晶,收率67.1%,熔点113~114℃。以无水乙醇为溶剂,经溶剂挥发得到目标产物单晶,并通过熔点、元素分析、MS、1HNMR和X射线单晶衍射仪确定了产物结构。对产物进行了谱学表征和晶体结构分析。该晶体属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数:a=94.150(19)nm,b=144.58(3)nm,c=96.170(19)nm,α=90.00°,β=111.14(3)°,γ=90.00°,V=1.2210(5)nm3,Dx=1.714 g/cm3,Z=4,F(000)=632,μ=3.38 mm-1,S=1.00,R=0.063,wR=0.181。     

5-(β-羟基-α-萘偶氮基)-N,N′-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘异酞酰胺的合成及应用

以5-氨基-N,N′-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘异酞酰胺为原料,经重氮化后与β-萘酚偶合反应制得产物5-(β-羟基-α-萘偶氮基)-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘异酞酰胺.产物经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱等测定确证结构.产物的紫外最大吸收波长为450nm,摩尔吸收系数为1.2×104,吸收度与浓度在0.58×10-6mol/L～58.1×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,用于检测碘佛醇中杂质5-氨基-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘异酞酰胺的含量.     

新型抗硫化返原剂1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷的合成研究

介绍了1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷的合成方法,研究了各种工艺参数对合成反应的影响。得出最佳工艺条件:六亚甲基1,6-二硫代硫酸二钠和二苄基二硫代氨基甲酸钠的物质的量比为2.05,溶剂选用四氢呋喃,反应温度应该控制在25~30℃,反应时间为18 h。得到的产品收率达92%。     

N,N′-双(2-氨基苯基)邻苯二甲酰胺合Zn的合成及其荧光性能研究

合成了一种新型配合物N,N′-双(2-氨基苯基)邻苯二甲酰胺合Zn(ZnL),并用元素分析、红外、紫外、荧光等手段进行了表征。通过对其荧光性能的研究,证明该化合物是一种较好的新型荧光材料。     

N,N′-双(2-氨乙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)双核配合物的合成及其性质的研究

以Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰胺合铜［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）］作为螯合剂，合成和表征了４个草酰胺桥联的异双核配合物［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｍｎ（Ｌ）２］（ＣｌＯ４）２。ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌ分别为Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四甲基乙二胺（ｔｍｅｎ）、１，３－丙二胺（ｔｍｄ）、１，２－丙二胺（ｔｍｅ）和乙二胺（ｅｎ）。测定了配合物［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｍｎ（ｔｍｅｎ）２］（ＣｌＯ４）２的变温磁化率（４～３００Ｋ）；其数值用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符（Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２－ＤＳ２Ｚ１）导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝－２６．８ｃｍ－１，表明双核配合物中金属离子间存在反铁磁性超交换作用。实验还发现双核配合物的抑菌活性优于配体的抑菌活性。