大单体技术合成接枝共聚物及其性能的研究进展

综述了大单体的合成方法 ,大单体与小单体进行自由基共聚合成接枝共聚物技术 ,并介绍了该类接枝共聚物的性能。     

大单体技术合成甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸丁酯规整接枝共聚物

采用大单体技术合成了以聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）为主链,聚丙烯酸丁酯（PBA）为支0甸的规整接枝共聚物。产物提纯后用红外光谱表征结构。研究了封端反应时间,体系浓度对封端效率的影响以及PBA大单体与投料总量的质量比,引发剂用量,共聚反应温度对接枝效率的影响,还研究了接枝共聚物的力学性能,当聚丙烯酸丁酯大单体的相对分子质量大于5000,PBA大单体与投料总量的质量比约为60％时,此接枝共聚物是一种性能良好的热塑性弹性体。     

大单体技术合成丙烯酰胺/丙烯酸丁酯两亲接枝共聚物

用聚丙烯酸丁酯大单体与丙烯酰胺进行自由基溶液共聚合，得到以丙烯酰胺为主链，以丙烯酸丁酯为支链的规整的两亲接枝共聚物。研究了共聚合反应,包括大单体的投料量、大单体相对分子质量、反应温度以及引发剂用量等对接枝效率的影响；测定了丙烯酰胺在不同反应时间的竞聚率；产物通过萃取法提纯后，用红外光谱表征其结构，并研究了接枝物的浓度，接枝物中大单体的含量，大单体相对分子质量对乳化性能的影响。     

烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:Ⅲ.烯烃与具有特殊性能的反应性共聚单体的共聚合

介绍了反应性基团法改性聚烯烃的原理和方法。讨论如何制备含有碳碳双键、硼烷、硅烷和甲基苯基(CH3-Ph-)等反应性基团的聚烯烃，这些反应性基团可以处于聚烯烃链的侧链，也可以位于聚烯烃链的端部。对这些基团进行化学改性，可以制备含有极性基团的聚烯烃，也可以生成自由基或碳负离子中间体，进而引发极性单体聚合制备接枝共聚物，或者两嵌段共聚物。     

大分子单体及其梳形接枝聚合物的合成及应用

本文介绍了大分子单体的合成方法；由大分子单体合成梳形接枝聚合物的方法；流形接枝聚合物的特点其应用；指出了梳形接核聚合物在聚合物合金化中的重要作用。     

正丁基锂-丁二烯-苯阴离子聚合体系的动力学研究

以苯为溶剂,正丁基锂为引发剂,在充氮条件下,利用膨胀计进行了丁二烯聚合增长反应动力学研究。结果表明,增长反应速度对单体浓度呈一级关系;对引发剂浓度的反应级数(β)小1,并随聚合反应温度的上升而增加,其关系式为β=0.0285+5.292×10~(-3)t;求得表观反应速率常数的通式为k_(1.4)=6.898×10~(15)·e~(-24280/rRt),生成1,4和1,2-结构的表观分速率常数通式分别为k_(1.4)=3.565×10~(15)·e~(-23830/RT)和k_(1.2)2=2.083×10~(16)·e~(-26460/RT);此外,根据解离平衡常数K和温度t的关系,求得上述体系的解缔热△H=26.09kJ/mol,从而计算出真实活化能E=75.52kJ/mol;在苯溶剂中丁二烯聚合的1,2-结构含量,即B.与温度的关系式为:B_v=8.692+0.0223t。     

淀粉接枝双乙烯基单体的合成及应用研究进展

介绍了淀粉与二元单体的接枝共聚物在高吸水树脂、生物降解塑料、絮凝剂、纺织浆料及造纸助剂、采油助剂等方面的研究、开发、应用情况,并对其发展前景做了评述.     

不同单体接枝SBS改性沥青的性能研究

采用溶液接枝法制备了具有不同接枝平的甲基丙烯酸甲酯接枝SBS(MMA-g-SBS)、丙烯酸接枝SBS(AA-g-SBS)和马来酸酐接枝SBS(MAH-g-SBS),通过傅立叶红外光谱对接枝SBS结构进行了表征,研究了不同接枝SBS作为改性剂对沥青物理性能的影响.结果表明:MAH-g-SBS改性沥青的钟入度、延度、软化点和粘度都随着接枝率的增大而增加,MMA-g-SBS、AA-g-SBS提高了改性沥青的延度;三种接枝SBS改性沥青的储存稳定性均得到显著改善.     

悬浮聚合法合成天然橡胶接枝共聚物的研究

采用悬浮聚合物新方法合成了天然橡胶（ＮＲ）接枝甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和苯乙烯（Ｓｔ）共聚物,考察了引发体系,分散体系,水油比等因素对聚合反应的影响。结果表明：在分散体系中,以聚乙烯醇（ＰＶＡ）与甲基纤维素（ＭＣ）配合使用效果最好;在几种引发体系中,以过氧化二苯甲酰（ＢＰＯ）与Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）聚合,聚合速率较量该体系仅适用于ＭＭＡ接枝ＮＲ的聚合体系。     

APS－TU引发丙烯酸酯类单体与海藻酸钠的接枝共聚

以过硫酸铵（ＡＰＳ）与硫脲（ＴＵ）组成引发体系，研究甲基内烯酸甲酯（ＭＭＡ）、甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）、甲基丙烯酸乙酯（ＥＭＡ）、丙烯酸甲酯（ＭＡ）分别与海藻酸钠（ＳＡ）的接枝共聚反应，ＩＲ及Ｘ－射线粉末衍射表征了产物的结构。当［ＡＰＳ］＝［ＴＵ］＝（６－８）×１０￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ、［Ｍ］＝０．６ｍｏｌ／Ｌ、ＳＡ＝２．０ｇ／１００ｍｏｌ、６０℃、反应４ｈ时，所得接枝共聚物的接枝率（Ｇ）及接枝效率（Ｅ）值最佳。单体接枝活性顺序为：ＭＭＡ＞ＧＭＡ＞ＭＡ＞ＥＭＡ。     

阻滞阴离子聚合法合成星型聚苯乙烯的动力学研究

采用阻滞阴离子聚合法,以自制多锂(m-Li)为引发剂、三异丁基铝(TIBA)为阻滞剂、环己烷为溶剂,合成了一系列星型聚苯乙烯。考察了不同聚合条件下苯乙烯的聚合动力学行为,并求出相应的假一级表观增长速率常数和表观增长反应活化能(E″);考察了阻滞剂用量对聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,不同聚合条件下苯乙烯的聚合反应为一级反应;在一定聚合温度下,随n(TIBA):n(m-Li)的增大,苯乙烯聚合速率显著降低,当n(TIBA):n(m-Li)≥1时,聚合被完全阻滞;降低聚合温度亦能降低聚合反应速率,但n(TIBA):n(m-Li)的变化对聚合速率的影响更明显;随n(TIBA)∶n(m-Li)的增大,E″增大,聚苯乙烯相对分子质量分布加宽。     

不饱和单体熔融接枝PP体系中引发剂的选择

本文选择了过氧化异丙苯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物三种引发剂进行实验。比较了三种引发剂的基本性能。讨论了引发剂种类及用量对接枝反应的影响，并研究了三种引发剂对ＰＰ降解及对接枝物外观颜色的影响。     

新型两亲性聚氨酯丙烯酸酯大单体的合成及性能研究

以异氟尔酮-二异氰酸酯(IPDI)、聚乙二醇(PEG)、二羟甲基丙酸(DHMPA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)等为原料,合成了一种新型的功能性大单体。该大单体具有两亲性和可聚合性,可用作反应型表面活性剂——可聚合乳化剂,与传统乳化剂 OP-10与十二烷基硫酸钠相比,具有优异的乳化性能和独特功能。     

规整接枝的聚丙烯酰胺及其络合物作化学阀

采用大单体技术合成带有规整聚苯乙烯支链的聚丙烯酰胺 (PAM -g -PSt)。产物用萃取法纯化并用红外光谱表征。接枝共聚物具有两亲性质 ,呈现良好的乳化性。PAM -g -PSt与带有规整聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)支链的聚甲基丙烯酸 (PMAA -g -PMMA)以摩尔比nPAM/nPMAA=1共混 ,生成一种分子间络合物 ,其薄膜呈现化学阀的特性 ,通过改变介质的pH值而可逆地控制其渗透性。     

ABS树脂装置丁二烯聚合釜及接枝釜洗涤水回用中试研究

在模试研究成果的基础上，进行了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）树脂装置丁二烯聚合釜和接枝釜洗涤水回用的中间实验。结果表明：中试结果与模试结果相近；接枝聚合时加入丁二烯聚合釜洗涤水，其用量应使m1／（m1＋m2）（m1为洗涤水中聚丁二烯的质量，m2为新鲜聚丁二烯胶乳中聚丁二烯的质量）不大于0．30％，固体物质量分数为0．5％～2．7％；ABS胶乳凝聚时加入接枝釜洗涤水，其用量应使m3／（m3＋m4）（m3为洗涤水中ABS的质量，m4为新鲜接枝胶乳中ABS的质量）不大于0．38％，固体物质量分数为0．1％～14．9％；洗涤水回用对ABS树脂的性能没有影响，其各项性能完全能够达到优级品301型ABS指标要求。     

N,N二甲基乙基丙烯酰胺同丙烯酰胺共聚合的竞聚率测定

介绍了Ｎ,Ｎ－二甲基乙基丙烯酰胺同丙烯酰胺水溶液的共聚合反应。利用共聚物组成微分方程重排,采用斜解式作图法测定了两单体竞聚率,试验数据用微机处理作图测得竞争聚率值ｒ１＝０．１１６,ｒ２＝３．６１０。     

辐射引发聚乙烯与丙烯酸／丙烯酰胺混合单体接枝共聚反应的研究

采用γ射线辐照方法，研究了丙烯酸／丙烯酰胺混合单体对聚乙烯膜的接枝共聚反应。结果表明，丙烯酸／丙烯酰胺重量比对接枝率有很大影响，当丙烯酸／丙烯酰胺重量比为１２：８时，接枝率出现最大值；在体系中加入０．５％（ｗ）氯化铜可有效抑制溶波中丙烯酸／丙烯酰胺的共聚反应；加入硫酸可促进接枝共聚反应。接枝材料的亲水性、导电性、耐热性和机械性能得到明显改善。     

镍（Ⅳ）引发甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯酰胺上接枝共聚合反应的研究

研究了以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为引发剂,于碱性介质中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体在聚丙烯酰胺(PAAM)上的自由基接枝共聚合反应;考察了引发剂浓度、MMA与PAAM质量比和反应温度对接枝参数的影响,获得了最佳实验条件,即Ni(Ⅳ)引发剂浓度3.107×10-4mol／L,MMA与PAAM质量比小于10,反应温度35℃;在此条件下,接枝共聚物效率约80％,MMA转化率约50％,接枝百分比300％左右。用红外光谱、热重分析和X射线衍射对接枝共聚物进行表征,表明共聚物由PAAM和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)两部分组成;共聚物的抗吸潮性和热性能比纯PAAM提高,结晶度比纯PAAM略小。     

醋酸乙烯与改性单体共聚反应的研究

以VAc和另一种单体为原料,对制备醋酸乙烯共聚体的工艺条件进行了研究。探讨了影响共聚反应的各种因素,确定了较佳的工艺参数,当反应温度为70～72 C,反应时间为2h时,共聚物收率为95％左右,粘度为3～5Pa·s,固含量为40％左右,pH值4～5。     

MMA与SBS接枝共聚合的链转移常数

测定了ＭＭＡ与ＳＢＳ接枝共聚合的链转移常数，讨论了引发剂浓度、温度及溶剂对链转移常数的影响。试验结果表明提高反应温度和选择适当溶剂可以使链转移常数增大，有利于接枝反应的进行，提高接枝效率。