贵州高岭土在化催化剂中的应用

讨论了贵州高岭土与催经裂化性能有关的一些性质，如比表面积、孔体积、孔分布微反活性。考察了催化裂化性能，并与常用的苏州高岭土进行了对比。研究表明，贵州高岭土比表面积大，孔体积大，孔径分布均匀，其催经化活性高，水热稳定性好，抗磨性能好，可用作制备裂化催化剂的新材料。     

催化裂化催化剂基质中高岭土系不同粘土的应用

介绍了高岭石、准埃洛石、埃洛石等三种高岭土与催化性能（如比表面积、孔容、孔径分布、表面酸性、裂解活性等）有关的一些性质的研究结果。在上述研究的基础上，分别以这几种类型的高岭土为填料．以ＣＲＥＹ和ＵＳＹ分子筛为活性组元制备了ＦＣＣ催化剂，考察了填料的物化性质与催化剂性能的关系。试验结果表明，用准埃洛石制备的ＫＹ１；催化剂与用苏机１－Ｂ制备的同类催化剂相比，具有焦炭、汽油选择性好的特点，而以埃洛石为填料制备的ＫＹＺ催化剂，具有强度好、裂解活性高、对重油裂解能力强的特点。     

高岭土性质对催化裂化催化剂性能的影响

采用X射线荧光分析仪、X射线衍射仪、N2物理吸附仪、场发射扫描电子显微镜等仪器表征了苏州、广西和美国佐治亚州3个产地的高岭土,并以此3种高岭土为原料制备了模型催化裂化（FCC）催化剂,在ACE评价装置上对比了模型催化剂的反应性能。结果表明:苏州及广西高岭土主要组分为高岭石,佐治亚高岭土主要组分为地开石及珍珠陶土;苏州高岭土呈片状,还含有少量棒状颗粒;广西高岭土呈多层片状,晶粒粒径较大;佐治亚高岭土呈薄片状,晶粒粒径较小;3种高岭土制备的模型催化剂反应活性、Na2O及RE2O3质量分数相近;广西高岭土制备的模型催化剂具有最大的孔体积和磨损指数,但比表面积最小,具有较强的重油转化能力,其目标产物（液化气+汽油）和副产物（干气+焦炭）收率都高于苏州、佐治亚高岭土制备的催化剂的。     

不同产地高岭土所制催化裂化催化剂的性能差异

对5种不同产地高岭土（美国高岭土、衡阳高岭土、漳州高岭土、贵州埃洛石以及合浦高岭土）进行理化性质分析,并考察以这5种高岭土为基质制备催化裂化（FCC）催化剂的性能差异。结果表明：5种高岭土的主要成分均是SiO₂和Al₂O₃;贵州埃洛石中Fe₂O₃和CaO的含量较高、比表面积最大、颗粒直径最大、所制备的FCC催化剂的磨损指数最高、催化裂化性能最差,提高铝溶胶加入量后可以降低所制备FCC催化剂的磨损指数;由漳州高岭土制备的催化剂上重油产率最低,为6.81%,液体收率最高,达到88.43%;由美国高岭土、衡阳高岭土和合浦高岭土制备的催化剂上液化气、汽油收率以及干气、焦炭产率基本相当。     

硅藻土在催化裂化催化剂重油转化中的应用

对高岭土、埃洛石和硅藻土的物理化学性质和形貌进行了表征,并以此为载体,采用常规方法制备了催化裂化（FCC）催化剂。以减压蜡油与减压渣油（二者质量比为6∶4）混合物为原料,在催化剂/原料油（质量比）为5,反应温度为530 ℃,催化剂用量为9 g的条件下,对所制备催化剂的反应性能进行了评价。结果表明:以质量分数为7%的埃洛石等比例替换高岭土所制备的催化剂,其反应性能与100%高岭土者（催化剂1）相当;采用7%硅藻土等比例替换高岭土所制备的催化剂,产物汽油、轻质油和总液体收率较催化剂1依次提高了0.44,0.27,0.23个百分点,转化率提高了0.51个百分点,重油收率降低了0.35个百分点,表明硅藻土对改善产品性能有促进作用;但是,当硅藻土质量分数提高到15%时,重油转化能力降低。     

贵州高岭土制备FCC催化剂的探索性研究

研究了以贵州高岭土进行FCC催化剂的制备.结果表明贵州高岭土的基本性质符合FCC催化剂制备的要求,以贵州高岭土制备的FCC催化剂,与工业用高岭土所制催化剂相比,化学组成、孔体积相当,比表面较高,磨损指数较低,裂化活性略高;而产品的选择性与工业用高岭土所制催化剂相当.     

石嘴山高岭土制备裂化催化剂应用研究

对石嘴山高岭土细粉进行了高温焙烧和碱改性处理，并利用XRD、N2吸附法，IR酸性表征，微型和小型反应器等进行研究，结果表明：高岭土经过热和化学改性形成了一定活性中孔结构，添加这种新材料制成的裂化催化剂具有较强的抗重金属污染的重质油转化能力。     

改性催化裂化催化剂废渣在润滑油补充精制中的应用

采用盐酸对催化裂化(FCC)催化剂废渣进行改性,并用于润滑油的补充精制,利用XRF和FTIR等方法分析了FCC催化剂废渣改性前后的性质,并考察了精制条件对润滑油精制效果的影响。实验结果表明,FCC催化剂废渣改性后,比表面积增大、孔体积略有增加、活性度提高。改性FCC催化剂废渣用于润滑油精制时,较适宜的精制条件为:FCC催化剂废渣用量(基于润滑油质量)10%(w)、精制温度100℃、精制时间30 min、搅拌转速100 r/min。采用溶剂抽提法对含油改性FCC催化剂废渣进行再生和二次改性,再生FCC催化剂废渣经二次改性后仍对润滑油具有良好的精制效果。循环使用FCC催化剂废渣有利于降低生产成本及对环境的污染。     

拟薄水铝石@高岭土复合材料的合成及其在FCC催化剂中的应用

以酸抽提高岭土生成的铝物种为酸性铝源、偏铝酸钠为外加碱性铝源,采用双铝中和法在高岭土结构中原位构筑了拟薄水铝石结构单元,合成了拟薄水铝石@高岭土复合材料,将所合成复合材料用于催化裂化催化剂的制备,考察了所制备催化剂的重油催化裂化反应性能,采用XRD、N₂吸附-脱附、氨气程序升温脱附、Py-FTIR等方法表征了所制备材料的物理化学性质。表征结果显示,拟薄水铝石结构单元被成功地引入到高岭土结构中,与常规高岭土相比,所制备的拟薄水铝石@高岭土复合材料具有更高的比表面积、孔体积和表面酸密度。实验结果表明,与使用常规高岭土制备的催化剂相比,使用拟薄水铝石@高岭土复合材料制备的催化剂的重油收率降低了1.50百分点,转化率提高2.85百分点,同时汽油收率和总液收率分别提高1.54和1.02百分点。     

抗铁污染催化裂化催化剂

采用碱抽提方法对传统高岭土进行改性并将其作为基质材料制备了催化裂化催化剂。利用N2吸附-脱附、FTIR、元素分析等方法分析了高岭土改性前后的结构和性能;通过重油催化裂化反应考察了催化剂的抗铁污染性能。表征结果显示,相对传统高岭土,改性高岭土具有更大的比表面积和孔体积,分别可达158 m~2/g和0.40 cm~3/g,同时Al_2O_3含量增至65.23%(w),提高了催化剂表面酸性中心可接近性,进而显著改善了催化剂的抗铁污染性能。在相同铁污染条件下,与传统高岭土制备的催化剂相比,使用改性高岭土制备的催化剂的重油转化率、汽油收率、总液体收率和轻质油收率分别提高了1.94,2.01,2.09,1.24百分点,而干气、焦炭和重油产率则分别降低了0.17,0.73,1.17百分点。     

用湛江高岭土作FCC催化剂载体的可行性研究

对湛江高岭土的物化性质进行分析测试,并对以湛江高岭土为载体制备的半合成催化剂进行评价。结果表明,湛江高岭土晶体结构以片状为主,粒度分布较为集中,化学组成与苏州高岭土基本相当;采用湛江高岭土为载体的催化剂,其质量指标和裂化性能与对比样相当,可以满足FCC催化剂质量指标的要求。     

FF－24催化裂化原料加氢预处理催化剂的开发及工业应用

为了满足催化裂化原料预处理的要求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院采用ARASS（Adjustment of Reaction Active Site Structure）技术调节活性相结构,开发了Mo—M—c0的FF-24加氢预处理催化剂。该催化剂的金属含量只有FF-14催化剂的71％,但相对脱硫活性却比FF-14催化剂提高43％。FF-24催化剂在中国石油化工股份有限公司金陵分公司2．6Mt／a蜡油加氢处理装置的工业应用结果表明：FF-24催化剂处理硫质量分数为2．08％,氮质量分数为1340μg／g的高硫蜡油,在空速高达1．69h。的条件下,平均反应温度只有375℃就可以使精制蜡油硫质量分数降至1000μg／g,化学氢耗为0．90％,证明了FF－24催化剂良好的加氢脱硫活性和选择性,是炼油企业在较低氢耗下加工高硫蜡油的适宜催化剂。     

利用废催化裂化催化剂合成含有沸石分子筛的复合材料及其应用

以催化裂化废催化剂为原料,在水热条件下晶化合成含有NaY分子筛的多级孔结构复合材料,材料中NaY分子筛的结晶度为56.7%,具有较大比表面、孔体积以及较强的水热稳定性;利用复合材料制备出的FCC催化剂具有独特的孔径分布有利于扩散能力的提高,产品分布得到优化和改善;催化剂表现出抗磨损能力强、活性高、抗重金属能力和重油转化能力强的特点,与对比剂相比,汽油产率和轻质油产率分别增加了1.61%和1.31%,焦炭降低了0.22%,汽油烯烃含量降低2.51%,汽油RON辛烷值提高0.7个单位。     

新型FCC原料预处理催化剂级配体系开发与工业应用

中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院以粒子尺寸大且粒径分布集中、比结晶度高的特种氧化铝作为载体材料,通过优化载体结构以及活性相结构调节,开发了具有较大孔径和孔体积、更高抗金属和容金属能力的新型FCC原料预处理催化剂级配体系.与现有国内催化剂级配体系相比具有更高的脱硫脱氮活性、脱金属和容金属性能,能满足装置长周期稳...     

抗重金属重油催化裂化催化剂的研制

根据裂解重油大分子对催化剂的要求以及催化剂抗钒、抗镍机理,设计研制了一种抗重金属重油催化裂化催化剂LD－4。结果表明：该催化剂抗钒性能与国内同类催化剂相当：当催化剂中镍、钒含量达5000μg/g时,与对比催化剂相比,该催化剂汽油产率增加了0．7个百分点,干气降低了0．6个百分点,焦炭降低了2个百分点,汽油、干气与焦炭选择性等均优于对比催化剂。     

小晶粒ZSM-5的表征、磷改性及其在多产丙烯FCC催化剂中的应用

ZSM 5是催化裂化催化剂中的重要组分,对于增加丙烯产率有显著作用。采用XRD、SEM和粒度分析(SDP) 表征了常规(大晶粒)和小晶粒2种ZSM 5分子筛。对这2种ZSM 5分子筛进行磷改性,并对它们进行水洗实验,考察改性元素流失情况。以上述2种磷改性ZSM 5分子筛制备FCC催化剂,采用磨损指数、固定流化床装置(FFB)等方法评价催化剂催化性能。结果表明,小晶粒ZSM 5分子筛与常规ZSM 5分子筛相比,相对结晶度高,平均粒度显著小,颗粒分散均匀,条状物少。对小晶粒ZSM 5分子筛进行磷改性,可以减少改性元素的流失,进而大幅提高催化剂活性稳定性;磷改性小晶粒ZSM 5分子筛在800℃下水热处理17 h,结晶度保留率达到976%。采用磷改性小晶粒ZSM 5分子筛制备FCC催化剂,可以大大降低催化剂的磨损指数,同时增加对丙烯的选择性,提高丙烯产率。工业应用表明,丙烯产率可以提高074百分点。     

FCC废催化剂镁改性催化裂化性能再生研究

提出并证实了高的强酸性位可接近性导致FCC废催化剂失活的机制。基于所提出的失活机制,采用浸渍法对FCC废催化剂进行镁改性再生。对所制备的再生FCC废催化剂进行了表征并考察了其重油催化裂化性能。表征结果表明,与未改性的FCC废催化剂相比,再生FCC废催化剂表面酸强度被一定程度地削弱,而表面总酸量和结构性质参数未出现显著改变。重油催化裂化结果表明,得益于适宜的表面酸性,再生FCC废催化剂的催化裂化反应性能得到极大改善。与未改性的FCC废催化剂相比,再生FCC废催化剂的汽油产率显著增加了3.04个百分点,同时干气、液化气、焦炭和重油产率则分别下降了0.36、0.81、1.28和0.87个百分点,这使得所制备的再生FCC废催化剂可以代替部分新鲜FCC催化剂使用。最后,探讨了再生FCC废催化剂表面酸性改变机理。     

LV-23BC催化剂在重油催化裂化装置的应用

介绍了LV-23BC催化剂在抚顺石化分公司石油二厂1.5 ML/a重油催化裂化装置的应用情况。工业试验结果表明:在原料和主要操作条件基本不变的前提下,干气产率下降了0.72个百分点,焦炭产率下降了0.66个百分点,汽油产率提高了3.11个百分点,液化石油气产率上升了0.96个百分点,柴油产率下降了2.29个百分点,液体收率提高了1.28个百分点。说明LV-23BC催化剂具有较好的选择性,能够改善重油催化裂化装置的产品分布。