苏丹红分子印迹聚合物的合成及吸附性能研究

以苏丹红为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,在乙腈中采用沉淀聚合法制备分子印迹聚合物。研究了模板分子与功能单体的相互作用和最佳比例,探讨了超声波/离心提取工艺对分子印迹聚合物洗脱的影响,对合成的分子印迹聚合物进行静态吸附实验、吸附动力学实验以及Scatchard分析。结果表明,在相同条件下,与非印迹聚合物相比,分子印迹聚合物对苏丹红有良好的吸附性能。     

白杨素分子印迹聚合物的制备及其性能评价

以白杨素为模板分子,硅胶为载体,丙烯酰胺为功能单体,采用表面印迹法制备白杨素分子印迹聚合物。并通过红外光谱测定,吸附实验等对印迹聚合物进行表征及性能评价。静态吸附实验表明,印迹聚合物对模板分子的吸附量远远高于非印迹聚合物;印迹聚合物及非印迹聚合物对白杨素、氯霉素、甲砜霉素的选择吸附表明,所制备的分子印迹聚合物对白杨素有特异性吸附效果。     

虚拟模板印迹法制备苯酚分子印迹聚合物用以吸附微量甲苯

甲苯是一种缺乏印迹位点的小分子,为实现对甲苯的印迹,以甲基丙烯酸为单体分子,苯酚为模板分子,二乙烯基苯作为交联剂,采用沉淀聚合法制备虚拟模板苯酚分子印迹聚合物(MIPs).通过改变溶剂用量、交联剂与单体分子的配比等方式考察了苯酚分子印迹聚合物最佳成球条件并最终制备出粒径均匀的苯酚分子印迹聚合物.之后使用该苯酚印迹聚合物与课题组前期制备的苯胺分子印迹聚合物进行了结构、形貌和吸附性能的对比,验证了虚拟模板分子印迹聚合物对甲苯分子实现特异性吸附的可行性.经气相色谱仪表征,该分子印迹聚合物对甲苯的吸附能力为6.78 mg·g-1,优于苯胺分子印迹聚合物的1.89 mg·g-1.     

硫丹分子印迹聚合物的合成及吸附特性分析

采用分子印迹技术,以α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,乙腈为致孔剂,合成以硫丹为模板的印迹聚合物微球。首先利用紫外光谱方法研究了模板与功能单体相互作用情况,采用平衡吸附试验对印迹聚合物吸附效率进行了表征,与化学组成相同的空白聚合物相比,印迹聚合物微球对模板分子具有更高的吸附效率,按最佳合成条件得到的印迹聚合物最大表观吸附量达42.56 mmol/g。     

乙酰水杨酸分子印迹聚合物微球的制备及性能研究

以乙酰水杨酸为模板分子,采用沉淀聚合的方式制备了对乙酰水杨酸具有高选择性和亲和性的分子印迹聚合物微球。通过紫外光谱分析法考察了模板分子与功能单体作用规律,优选了功能单体与配合比例。等温吸附实验的结果显示,与相应的空白聚合物相比,印迹聚合物对模板分子具有更高的亲和性;Scatchard数学模型分析的结果表明,印迹聚合物中主要存在一类亲和性质相同的结合位点,其最大表观结合量为37.97 mg/g。选择性吸附实验表明,制备的印迹聚合物对模板分子具有良好的选择性识别能力。     

杀铃脲分子印迹聚合物制备及识别性能的研究

采用分子印迹技术,以杀铃脲为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在四氢呋喃溶剂中制备了杀铃脲分子印迹聚合物。以平衡吸附及高效液相色谱的方法对聚合物进行了评价。印迹聚合物对模板分子有较强的吸附能力和良好的选择性,可以很好的分离模板分子及其结构类似物。     

木犀草素分子印迹聚合物的合成

以木犀草素为模板分子,偶氮二异丁腈为引发剂,丙烯酰胺为功能单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在极性溶剂中合成了木犀草素分子印迹聚合物(LMIP)。考察了溶剂用量及种类和功能单体对合成的影响,得到了最佳合成工艺条件,简化了模板分子的洗脱工艺。红外光谱分析表明:洗脱前分子印迹聚合物中原木犀草素在1 270 cm-1处的O—H吸收峰移至1 300 cm-1处,说明模板分子被功能单体、交联剂经聚合交联固定在聚合物中,洗脱后该峰完全消失;扫描电子显微镜观察发现:洗脱后的分子印迹聚合物表面凹凸不平,产生了大量吸附模板分子的空穴。探讨了LMIP的吸附特性,用与木犀草素结构相似的槲皮素作对比实验,分子印迹聚合物对木犀草素的吸附量(33.653μmol/g)明显高于槲皮素的吸附量(8.654μmol/g),表明LMIP对模板分子具有较高的吸附选择性。     

沉淀聚合法制备烟酰胺分子印迹聚合物微球

以烟酰胺为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,乙腈为溶剂,采用沉淀聚合法制备了烟酰胺分子印迹聚合物,通过静态平衡吸附和色谱分析对印迹聚合物进行表征,结果表明,印迹聚合物对烟酰胺分子具有很好的吸附能力和特异识别性。     

焦性没食子酸分子印迹聚合物的制备与吸附特征研究

以焦性没食子酸为模板分子,丙烯酸为功能单体,甲醇为溶剂,研究了模板分子与功能单体的结合比例,表明焦性没食子酸和丙烯酸之间通过氢键形成1∶1型配合物。在模板分子与功能单体、交联剂物质的量的比为1∶4∶20的条件下,采用沉淀聚合法制备了焦性没食子酸分子印迹聚合物微球。静态吸附实验表明,可制备出吸附量大且特异性识别能力较高的分子印迹聚合物,对焦性没食子酸有较高的亲和性和选择性。采用恒温振荡平衡吸附法以及Scatchard分析研究了聚合物的吸附特征,结果表明焦性没食子酸分子印迹聚合物在水环境下存在2种吸附位点,最大表观吸附量分别为7.5516μg/mg和11.9225μg/mg,平衡离解常数分别为9.2720×10-3mmol/L和0.1892 mmol/L。     

Synthesis and optimization of molecularly imprinted microspheres for ethyl paraben

以对羟基苯甲酸乙酯为模板,α-甲基丙烯酸为功能单体,甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,用沉淀聚合法制备对羟基苯甲酸乙酯分子印迹聚合微球.通过一系列的单因素实验优化了聚合反应条件,通过正交实验得出,在模板分子、功能单体、交联剂物质的量比例为1∶6∶20,反应温度为65℃的条件下合成的印迹聚合物的吸附量最大.以紫外,可见分光光度计对印迹聚合物的吸附性、选择性进行了分析.以优化后的反应条件合成的印迹聚合物对对羟基苯甲酸乙酯的相对吸附量为866.55 μg/g,同等条件下非印迹聚合物的结果为406.72 μg/g.     

硅胶表面罗丹明B分子印迹聚合物的制备及其性能研究

以表面接枝乙烯基的硅胶为载体,罗丹明B为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,制备了表面印迹聚合物微球。通过静态吸附对吸附性能进行分析。结果表明,该印迹聚合物对模板分子具有特异吸附性能,并将其应用于固相萃取,测得罗丹明B的加标回收率为94.4%~101.2%,相对标准偏差(n=3)的范围为2.4%~3.4%。     

阿司匹林分子印迹聚合物的制备及分子识别性能研究

以阿司匹林为模板、丙烯酰胺为功能单体制备了能特异性识别阿司匹林的分子印迹聚合物,研究结果表明,该分子印迹聚合物通过特异的氢键作用力对阿司匹林进行识别,静态分布系数为5 65,对阿司匹林与结构类似物如苯、苯甲酸、乙酸苯酯、水杨酸的分离因子均大于1 89,选择性高。该分子印迹聚合物对阿司匹林的最大表观吸附量Qmax为67 7mg/g,平衡离解常数Kd为2 33×10-4mol/L,对阿司匹林的选择性吸附可在30min内基本完成。     

Molecular imprinted solid‐phase extraction of huperzine A from Huperzia Serrata

On the basis of the non‐covalent interaction between template and monomer, porous molecularly imprinted polymers (MIPs) were synthesized by a thermal‐initiated polymerization method using huperzine A as template, acrylamide, or methacrylic acid as function monomer, ethylene glycol dimethacrylate as cross‐linking agent. The interaction between template and functional monomers was studied by UV spectrophotometry, which showed a formation of huperzine A‐monomer complexes with stoichiometric ratio of 1 : 2 in the pre‐polymerized systems. The resultant MIP particles were tested in the equilibrium binding experiment to analyze their adsorption ability to huperzine A, and were characterized by Fourier Transform Infrared (FTIR) study. The recognition properties of MIP were estimated in solid‐phase extraction by selecting four compounds (isolated from the Chinese herb Huperzia serrata) as substrates, and were compared with and prior to those of the NIP. High affinity and adsorption of MIP1 which was prepared in chloroform with huperzine A as imprinted molecule, and acrylamide (AM) as functional monomer, made an attractive application of MIP1 in separation processes. In final, using MIP1 solid‐phase extraction micro‐column, huperzine A was enriched and separated from the real extraction sample of Huperzia serrata. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

溶胶-凝胶法制备鞣花酸表面分子印迹聚合物

采用溶胶-凝胶方法和表面分子印迹技术，以二氧化硅为载体，鞣花酸为模板分子，3-氨丙基三乙氧基硅烷为功能单体，四乙氧基硅烷为交联剂，在室温下合成鞣花酸分子印迹聚合物(MIPs)。通过扫描电镜表征了MIP的表面形貌。通过静态吸附实验评价了MIP对鞣花酸的吸附行为。结果显示，MIP对鞣花酸可在40 min内达到吸附平衡，印迹因子为2.68，饱和吸附容量可达70 mg/g；与非印迹聚合物相比，MIP对鞣花酸具有高选择性和特异识别性。对吸附数据进行非线性拟合结果显示，MIP对鞣花酸的吸附动力学较好地符合准二级动力学模型，MIP对鞣花酸的吸附等温线较好地符合Langmuir等温方程。另外，该材料在经过5次循环利用之后，对鞣花酸的吸附容量仍能保持在90%以上，表现了较好的重复利用性能。所合成的MIP能够作为一种良好的选择性吸附鞣花酸的功能材料，有望应用于复杂基质中鞣花酸的分离和纯化。     

四溴双酚A分子印迹聚合物的制备及其吸附机制初探

采用分子印迹技术,以四溴双酚A为模板分子、2-乙烯吡啶为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂。通过本体聚合法合成了对四溴双酚A具有高度选择性的印迹聚合物。平衡吸附实脸表明：与空白聚合物相比,四溴双酚A印迹聚合物具有较高的吸附能力和选择识别能力。同时比较了印迹聚合物对模板分子和结构相似物的识别能力。结果表明印迹聚合物对四溴双酚A具有更好的特异选择性和识别能力,为复杂介质中四溴双酚A的富集检测提供了一种快速准确有效的方法。     

三硝基甲苯分子印迹微球的制备与应用

以三硝基甲苯（TNT）为模板分子,丙烯酰胺（AM）为功能单体,采用沉淀聚合法制备分子印迹聚合物MIP。通过紫外光谱法研究TNT和AM之间的相互作用,结果表明TNT与AM之间作用力较强,有助于形成结构稳定、亲和性强的聚合物;利用扫描电镜观测不同制备条件下印迹聚合物的表观形貌,发现乙腈用量为100mL,缓慢的搅拌速率下制备的聚合物形貌较优异;利用红外光谱分析聚合物的结构特征,验证印迹聚合物的制备与模板分子的洗脱;平衡吸附实验表明,MIP对TNT的吸附存在两种作用位点并且吸附量随TNT初始浓度增加而增加;动力学吸附实验发现印迹聚合物对TNT的吸附速率远大于非印迹聚合物;选择性吸附实验中,MIP对TNT表现出较好的特异吸附性能,而对于TNT的结构类似物DNT、RDX吸附能力较差。     

甲基对硫磷分子印迹聚合物制备中溶剂和功能单体的影响

为了有效的分离富集水样中的有机磷农药,以甲基对硫磷为模板、二甲基丙烯酸乙二酯为交联剂,采用传统方法制备了甲基对硫磷分子印迹聚合物(MIPs).考察了三种溶剂和三种功能单体及其用量对MIPs吸附性能的影响.结果表明,以氯仿为溶剂制得的MIP特异性最强,溶剂用量对MIPs比表面积和溶胀比的影响显著.氯仿用量为35 mL时MIP性能最理想;~1H-NMR研究显示,4-乙烯基吡啶(4VP)与模板分子通过π-π堆积作用形成稳定的复合物,按4VP与模板分子摩尔比4:1制得的MIP特异性和亲和性较理想.测定了该MIP的吸附等温线,利用Langmuir等温式分析结果,得出其饱和吸附量为625.5 μmol·g~(-1),明显高于非印迹聚合物的饱和吸附量285.7 μmol·g~(-1).利用该MIP对模拟海水样品进行研究,结果显示,MIP对不同有机磷农药的吸附能力表现出一定的差异.通过进一步优化,提高MIPs的选择性,该材料有望用于水样中甲基对硫磷的分离富集和分析.     

Ibuprofen‐imprinted ultrathin poly[N‐(2‐hydroxypropyl) methacrylamide] films

Surface molecularly imprinted (MIP) poly[N‐(2‐hydroxypropyl) methacrylamide] [poly(HPMA)] films were prepared via interface‐mediated reversible addition‐fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization from 4‐cyano‐4‐(propylsulfanylthiocarbonyl) sulfanyl pentanoic acid immobilized silicon substrate using N‐(2‐hydroxypropyl) methacrylamide as the functional monomer, N,N′‐methylene(bis)acrylamide as the crosslinking agent, and ibuprofen as the template molecule. The highly crosslinked MIP layer (～12 nm) was homogeneously grafted onto the silicon surface, which favors fast mass transfer and rapid binding kinetics. Binding capacities and adsorption parameters of the MIP poly(HPMA) films were calculated from the root‐mean‐square roughness data obtained by atomic force microscopy measurements using the Luzinov and Langmuir equations adopted for this study. The target binding assays demonstrate the desirable binding capacity and imprinting efficiency of the MIP poly(HPMA) films. Meanwhile, the computational optimization and energy calculations showed the formation of the self‐assembly of monomer and template molecule via noncovalent interactions that leads to a 1:4 molecular complex between ibuprofen and N‐(2‐hydroxypropyl) methacrylamide. This study provides a versatile approach to the quantitative determination of low‐molecular‐weight biomolecules on surface‐imprinted polymers. © 2017 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2018 , 135, 45707.