聚{3-[（3-甲氧基-3-丙酮基）硫甲基]噻吩}的合成

采用FeCl3化学氧化聚合法合成聚{3-[（3-甲氧基-3-丙酮基）硫甲基]噻吩}的合成,用红外光谱,紫外-可见光谱和核磁共振光谱进行了结构的表征。PST具有好的溶解性和成膜性,聚合物膜的最大吸收峰位于419nm,比聚合物溶液的吸收峰红移了12nm,结果表明PST在形成薄膜时共轭程度增加。     

枝状聚(苯基-二甲基)硅烷的合成及其性质研究

以苯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷为原料，利用伍兹反应使其共聚生成聚（苯基二甲基）硅烷。在不同投料比下，发现枝化度越高，聚合物分子量越小，分子量分布越宽，产率越高；并用红外光谱厦29Si—NMR谱对其结构进行表征，用紫外光谱和热失重表征其光学性质和热稳定性，发现聚合物在211nm处有尖锐吸收峰，并拖尾至380nm处，热分解温度约在500℃左右，高于一般的线形聚硅烷。     

主链含三嗪结构的聚对苯撑乙炔的合成及表征

用含1,3,5-三嗪的二元碘代芳烃和1,4-二乙炔苯衍生物,通过Sonogashira钯催化偶联反应,合成了主链含1,3,5-三嗪结构的聚对苯撑乙炔共轭聚合物P1-P3,并用红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱对聚合物的结构进行了表征。考察了反应时间、反应温度、单体的摩尔投料比和催化剂用量对聚合物相对分子质量及其分布的影响。紫外及荧光光谱表明,聚合物紫外最大吸收出现在320～380 nm,P2和P3的溶液荧光最大发光波长在442 nm处,且荧光较强,是一类蓝色聚合物发光材料。     

四苯基卟啉锶配合物的合成及发光性能

利用醋酸锶与四苯基卟啉反应,合成了四苯基卟啉锶配合物。利用元素分析、红外、核磁共振等对该配合物进行了结构表征。采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法研究了该配合物的光电性能。四苯基卟啉锶配合物紫外-可见吸收光谱有一个强的吸收峰和一个次强的吸收峰,分别为428、457 nm。荧光光谱有一个强的发射峰和一个弱的发射峰,分别为610、676 nm。循环伏安法测得其氧化峰电位为1.558 V和1.051 V。与四苯基卟啉相比,四苯基卟啉锶紫外吸收发生红移,而荧光发射发生蓝移。     

二噻基苯和二噻基苯并噻二唑共聚物的固相合成

用相应的卤代芳烃与2-三丁基锡基噻吩在Pd(PPh3)4催化下合成了二噻基苯并噻二唑和二噻基苯两种噻吩类衍生物。在室温条件下,用无水FeCl3作为氧化剂,采用固相合成法制得了相应的共聚物。对所得的聚合物的形貌作了分析,并通过红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等对所得聚合物的基本性能进行了表征。结果表明该共聚物在313nm和448nm处出现紫外吸收峰;在508nm处激发,在592nm处出现相应的荧光发射光谱。     

聚硅烷电致发光材料的研究

采用Würtz反应合成了两种同时具有σ-共轭结构和π-共轭结构的聚硅烷:聚二甲基硅烷9,10-共蒽聚合物{([)(Me2Si)3An(])n}和聚甲基苯基硅烷9,10共蒽聚合物{([)(MePhSi)2An(])n},并用红外光谱、1H核磁共振谱和凝胶色谱表征了其结构,用紫外光谱测试了其紫外吸收性能.结果表明,用波长为254 nm的紫外线照射浓度为2×10-3mol/L的聚二甲基硅烷共蒽聚合物甲苯溶液时,其紫外吸收没有变化;聚甲基苯基硅烷9,10-共蒽聚合物的UV光谱的最大吸收波长(λmax)(377.2 nm)比聚二甲基硅烷9,10-共蒽聚合物的λmax(376.4 nm)更长,因此稳定性更好.     

膜反应法合成硫化镉量子点及其表征

在常温条件下,以硫化钠和氯化镉为原料,利用液相膜反应法制备了具有良好水溶性的CdS量子点。利用XRD、TEM对所制备CdS量子点的结构和形貌进行了表征,结果表明制备的CdS量子点为立方闪锌矿型晶体,其结晶度良好,晶粒尺寸主要分布在3~5 nm;UV-Vis测试表明CdS量子点在紫外可见区的吸收峰为229 nm,出现强的蓝移现象,是量子限域效应所致。     

新型超支化环氧丙烯酸酯的合成及表征

采用质子转移聚合法成功制备了超支化环氧树脂,并通过丙烯酸对其端基进行化学改性合成了一种新型的超支化环氧丙烯酸酯,采用FTIR、1H NMR对产物结构进行了表征。通过控制投料比及测定产物酸值来监测反应进行的程度,使生成的超支化环氧丙烯酸酯中既含有环氧基又含有碳碳双键,使之兼具阳离子型光聚合与自由基型光聚合的协同作用。测试了超支化聚合物在氯仿中的紫外-可见光谱和荧光发射光谱,超支化环氧树脂和超支化环氧丙烯酸酯的荧光发射波谱出峰位置分别为314 nm和311 nm。研究表明,超支化聚合物具有较强的荧光性能,作为光固化材料在光学、医疗器件、防伪等领域具有潜在的应用价值。     

噻吩酰胺基共轭聚合物的合成与表征

文章以3-噻吩甲酸为原料,通过三步简单的反应制备出单体2,5-二溴噻吩-3-甲酰正辛胺,再将其与苯并二噻吩(BDT)二锡化物进行Stille偶联反应得到噻吩酰胺基共轭聚合物。通过核磁共振波谱对化学结构进行了表征,利用紫外—可见吸收光谱表征了聚合物溶液和膜的光学性能,用热失重分析仪表征了聚合物的热稳定性,这两个结果表明该聚合物有望用于聚合物太阳能电池中。     

喹喔啉类衍生物与甲基噻吩共聚物的合成及性质

在二价镍配合物催化下,2,5-二溴-3-甲基噻吩格氏试剂与5,8-二溴-萘基喹喔啉和5,8-二溴-菲基喹喔啉共聚,得到相应的喹喔啉类共轭共聚物,收率分别为65%和68%。通过FT IR、1H-NM R对聚合物及中间体的结构进行了表征。聚合物的循环伏安图中,分别在0.66 V(Epa)/0.37 V(Epc)(Copo ly-m er I),0.78 V(Epa)/-0.06V(Epc)和1.26(Epa)/0.46(Epc)(Copo lym erⅡ)处观察到氧化还原峰,表明该类聚合物有电化学活性。在紫外-可见光谱中,分别在263 nm,323 nm处(Copo lym erⅠ)和299 nm,402 nm处(Copo lym erⅡ)出现吸收峰。所得聚合物分别在504 nm和513 nm处出现荧光最大发射峰。     

利用Heck反应制备立构规整聚(3-己基噻吩)

采用Heck反应法合成了具有较高分子量和立构规整度的聚(3-己基噻吩)。研究了溶剂的种类及配比、相转移催化剂及催化剂的种类以及反应温度、反应时间对所得聚(3-己基噻吩)的分子量和规整度的影响。用凝胶色谱(GPC)和核磁共振谱(1HNMR)对聚(3-己基噻吩)的分子量及立构规整度进行了表征。用紫外-可见分光光度计和荧光分光光度计研究了聚(3-己基噻吩)的吸收光谱和发射光谱。结果表明,当溶剂为二甲基甲酰胺与四氢呋喃(DMF:THF=1:1)的混合溶剂,采用醋酸钯[用量为单体量的5%(摩尔分数)]为催化剂,四丁基溴化铵[用量为单体量的100%(摩尔分数)]为相转移催化剂时,在80℃下反应12h所得聚(3-己基噻吩)的分子量可达6700,立构规整度超过96%。     

Important thermodynamic characteristics of poly(3-hexyl thiophene)

Poly(3-hexyl thiophene) (P3HT) is widely studied as a model material in many electrical and photovoltaic applications, and has become the benchmark polymer when studying the physics of these devices. Despite its extensive use, its precise crystalline structure and thermodynamic characteristics, such as its enthalpy of melting of an ideal crystal, crystalline density, and amorphous density, are not well characterized. This work seeks to provide more certainty in defining these thermodynamic characteristics for regioregular P3HT. This is accomplished by determining the density of rr-P3HT with various thermal histories, and thus percent crystallinity. These densities are correlated to their melting enthalpy melting (ΔH_m) via DSC. This relationship estimates that ΔH₀ for P3HT is between 37 and 50 J/g, that the density of the amorphous portion of semicrystalline rr-P3HT is 1.094 g/cc, and that the density of crystalline P3HT is 1.12–1.14 g/cc. Interestingly, the density of the amorphous portion of rr-P3HT differs significantly from that of regio-random P3HT. This result indicates that the local packing of the segments differs in regio-random P3HT from that in the amorphous portions of rr-P3HT and that care must be expended when equating the behavior of these two phases.     

基于荧光素的荧光聚硫酸酯的制备及表征

采用双酚A（BA）、双酚A硫酰氟和荧光素进行高温溶液缩聚反应,制备了荧光聚硫酸酯（PSE-FL）,并对其进行了结构表征及荧光特性研究。结果表明,制备的PSE-FL的数均分子量为33 413 g/mol,重均分子量为55 043 g/mol,分子量分布指数为1.64,为典型的无定形聚合物,分解温度约为319 ℃,玻璃化转变温度约为128 ℃。固体紫外吸收测试结果表明,PSE-FL在502 nm处有最大吸收波长,荧光发射光谱表明PSE-FL在554 nm处显示出荧光发射波长。     

含偶氮苯8-羟基喹啉稀土配合物的合成与表征

合成了三种含偶氮苯8-羟基喹啉稀土配合物,通过元素分析、红外、紫外、荧光光谱及热分析,确定了三种配合物的组成为REL3（RE=Sm,Eu,La）,三种配合物在550～650 nm都能产生荧光,峰值（λmax）分别为569,559,552 nm。     

1，4-二乙氧基苯与3，4-亚乙基二氧噻吩的电化学共聚

利用恒电位聚合法合成了1,4-二乙氧基苯（DEB）与3,4-亚乙基二氧噻吩（EDOT）的共聚物。单体浓度为DEB 0.1 mol·L^-1,EDOT 0.01 mol·L^-1,溶液为乙腈,四丁基高氯酸铵（TBAP）为支持电解质。研究不同电位下聚合的共聚物的电化学性能。并用扫描电子显微镜观察了共聚物在ITO玻璃上的成膜情况。结果表明EDOT的加入可提高DEB的电化学活性以及在ITO玻璃电极上的成膜性能。荧光光谱显示出共聚物在402 nm和530 nm有较强的发射峰,说明EDOT的加入成功调节了聚1,4-二乙氧基苯（PDEB）的发光波长（399 nm）。     

菱形二氧化铈的水热合成及发光机理研究

采用水热法合成了菱形二氧化铈（CeO₂）发光材料。采用X射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、X射线光电子能谱（XPS）、紫外可见分光光度计（UV-Vis）、选区电子衍射（SAED）和荧光分光光度计（PL）研究了制备样品的晶体结构、形貌、电荷态、结晶度、光学和发光性质。XRD及XPS分析发现,二氧化铈发光材料存在大量吸附氧,氧空位浓度为1.723 7×10 ²⁰ cm ^-3。光学性质分析表明,二氧化铈发光材料在400 nm以下具有强的光吸收能力,其光学带隙（E_g）值为3.19 eV。荧光光谱分析显示,在202 nm波长的光激发下,能获得460、470、540、580 nm荧光发射峰,其色度坐标值为（0.188,0.243）。基于实验结果和理论分析,提出了相应的发光机理。     

阻燃剂磷酸双酚A四苯酯（BAPP）的液相色谱分析

用高效液相色谱法（HPLC）分离阻燃剂磷酸双酚A四苯酯,液-质谱联用定性分析,面积归一化法定量。采用Spheri SorbC18／SiO2（粒径5μm,规格250mm×4．6mm）为色谱柱,以乙腈／四氢呋喃／0．04％磷酸水溶液（三者体积比为35：30：35）为流动相,流速0．8mL／min,乙腈的吸收波长为210nm,四氢呋喃吸收波长为280nm,样品BAPP分别在270nm、254nm波长下有两个吸收峰,通过对乙腈、四氢呋喃、BAPP紫外光谱的分析,选择测定波长254nm。该分析方法可以作为BAPP纯度的分析方法来表征所合成的产品质量,虽然双酚A组分相对偏差较大,基本能够满足控制分析方法的需要。     

对苯乙烯磺酸钠修饰水滑石/丁腈橡胶复合材料的制备与性能研究

利用共沉淀法合成了硝酸根型水滑石(NO3-HT),将其与对苯乙烯磺酸钠(SSS)进行离子交换,制备对苯乙烯磺酸钠修饰的水滑石(SSS-HT)。用红外光谱(IR)、X-射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)对水滑石的结构和性能进行了表征。结果表明,经对苯乙烯磺酸钠修饰后的水滑石层间距由硝酸根型水滑石的0.8 nm扩大到了1.88 nm,对苯乙烯磺酸钠型水滑石的热稳定性有所提高。将其与丁腈橡胶(NBR)混炼,制备水滑石/橡胶复合材料。用红外光谱、硫化仪及热重分析对其结构与性能进行了研究。实验结果表明,随着水滑石含量的增加,NBR/水滑石复合材料的焦烧时间和正硫化时间逐渐缩短且经过有机修饰的水滑石变化幅度更大,同时水滑石的加入也提高了橡胶的热稳定性。     

咪唑并吩嗪基苯硼酸衍生物的合成与荧光特性研究

合成了2种含有1 H-咪唑[4,5-b]并吩嗪荧光团的苯硼酸探针分子。它们均有大的斯托克斯位移(分别为136nm和141nm)和荧光发射波长(>540nm)。其中化合物3b:(2-(1H-咪唑[4,5-b]并吩嗪-2-基)苯硼酸)的荧光强度小于3a:(4-(1H-咪唑[4,5-b]并吩嗪-2-基)苯硼酸),这是由于分子内的B-N间的相互作用影响了分子内电荷发生转移。研究表明设计合成的咪唑并吩嗪基苯硼酸类荧光糖探针可选择性识别不同结构的糖。     

头孢类药物制备过程的HPLC中控分析方法研究

3-乙酰氧基甲基-7β-特丁氧羰基氨基-3-头孢-4-羧酸(3-ATC)是头孢类药物制备的重要中间体,它可通过7-氨基头孢烷酸(7-ACA)和二碳酸二叔丁酯(BOC)反应合成,本文采用高效液相色谱法(HPLC)建立了该反应的中控分析方法。方法采用反相C18色谱柱,以270nm为检测波长,乙腈-离子对试剂(0.01mol/L四丁基溴化铵+0.005mol/L磷酸氢二钠的水溶液,pH7.0)为流动相的条件下分离检测了7-ACA和3-ATC,7-ACA的相对标准偏差、平均回收率、线性范围分别为0.66%(n=5),103.0%(n=3),0.21～2.68×102μg/mL(r=0.9923),3-ATC的相对标准偏差、平均回收率、线性范围分别为0.51%(n=5),99.8%(n=3),0.075～1.06×103μg/mL(r=0.9992)。