聚钽碳硅烷陶瓷先驱体的制备与表征

为了提高SiC陶瓷纤维的综合性能,利用聚二甲基硅烷热解制得的产物液态聚硅烷(LPS)与五氯化钽(TaCl5)反应,制得含钽SiC陶瓷纤维的先驱体聚钽碳硅烷(PTCS).研究表明,反应过程中存在LPS的裂解重排反应,Si-H键在反应中显示出很高的活性,PTCS摩尔质量的增加是LPS形成的Si-H键与TaCl5发生交联反应的结果,用LPS与TaCl5为原料不但能够使钽元素成功地引入到先驱体中并分布均匀,而且由于其成本比其它原料相对低廉,便于大批量合成.     

聚碳硅烷纤维的不熔化工艺研究

以聚二甲基硅烷(PDMS)为原料,在高压釜内高温高压反应合成了聚碳硅烷(PCS)先驱体,经多孔熔融纺丝制备lrPcs纤维。研究了不熔化温度、时间对PCS纤维质量、Si-H键反应程度、凝胶含量及氧含量的影响。研究表明：在不熔化过程中,PCS结构中的Si-H键与氧反应,在PCS分子间形成Si-O-Si交联结构;随着不熔化温度的提高,时间的延长,PCS纤维的质量、Si-H键反应程度、凝胶含量、氧含量均逐渐增加,并逐渐趋于稳定。高压合成的PCS不溶化反应活性较高,引入少量的氧(4％～7％)即可实现不熔化。     

宇航涂料

题述组合物含有(a)带特有不饱和基团的聚硅氧烷(如乙烯基二甲基封端的聚二甲基硅氧烷)、(b)含有活性Si-H基团的聚硅氧烷(如聚甲基氢硅氧烷)和铂硅氧烷催化剂(如铂-二乙烯     

SiC(Nb)陶瓷纤维先驱体聚铌碳硅烷的合成与表征

为了提高SiC陶瓷纤维的综合性能,利用聚二甲基硅烷热解制得的产物液态聚硅烷(liquid polysilane,LPS)与五氯化铌(NbCl5)反应,制各了含铌SiC陶瓷纤维的先驱体聚铌碳硅烷(polyniobiumcarbosilane,PNCS).研究表明:反应过程中存在LPS裂解重排反应,Si-H键在反应中显示出很高的活性,FNCS分子量的增加是LPS形成的Si-H键与NbCl5发生交联反应的结果,用LPS与NbCl5为原料不但能使铌元素成功地引入到先驱体中并且分布均匀,而且由于其成本比其他原料相对低廉便于大批量合成.利用PNCS制备的Si-Nb-C-O陶瓷纤维平均强度为1.8GPa,平均直径为12 μm,耐高温性能优异.     

涂料用含硅丙烯酸树脂的研究进展

根据1997年以来的国内外资源,对涂料用有机硅改性丙烯酸树脂的研究状况进行了阐述,介绍了几种将有机硅引入丙烯酸树脂的方法。例如;通过含不饱和双键的硅烷或硅氧烷直接与丙烯酸酯类单体进行自由基共聚反应,通过硅烷或硅氧烷中的Si-H键与丙烯酸树脂中的不饱和双键的硅氢加成反应,以及用环氧基硅烷作为带羧基或胺基的丙烯酸树脂的交联剂。     

聚甲基氢硅氧烷中硅氢基（SiH）含量的红外吸收光谱测定

利用聚甲基氢硅氧烷(含氢硅油)中Si-H键在2150cm~(1-)处的吸收峰,建立了红外吸收光谱法测定含氢硅油中硅氢基含量(含氢量)的方法。将该法用于含氢硅油、合成匀泡剂和亲水型织物整理剂等样品中含氢量的测定,取得了满意的结果。     

上海汉司脱丙酮型室温硫化(RTV)硅橡胶的应用特点

正单组分RTV(室温硫化)硅橡胶的硫化反应是通过其与空气中的水分发生反应而硫化成弹性体的。根据交联剂与端羟基聚二硅氧烷进行交联反应时生成副产物的种类,可将缩合型单组分RTV液体硅橡胶分为脱酮肟型、脱醇型、脱丙酮型、脱乙酸型、脱胺型和脱酰胺型等6种。脱酮肟型、脱醇型是较常见的品种:前者粘     

含有不同取代基的POSS在硅橡胶中的自组装及其对硅橡胶热稳定性的影响

通过物理共混分别将八苯基聚倍半硅氧烷(OPS)和八异辛基聚倍半硅氧烷(OOS)引入硅橡胶。对含有芳香取代基的OPS和脂肪长链取代基的OOS在硅橡胶中的自组装行为及其对硅橡胶的热稳定性的影响对比研究表明,OOS与硅橡胶的相容性远远优于OPS与硅橡胶之间的相容性;OOS含量低于20%时均可以分子水平均匀分散于基体中,超过20%时才出现少量团聚体,而OPS主要以微米尺寸的团聚体或微晶形式存在于硅橡胶中;聚倍半硅氧烷(POSS)改性硅橡胶的热稳定性与POSS在基体中的自组装行为和分子间作用力密切相关;由于POSS挥发,体系初始分解温度(T_i)均降低,而若POSS均匀分散于基体中,POSS抑制热分解,硅橡胶的热稳定性提高,反之则降低。     

发光二极管封装用有机硅材料（一）

介绍了发光二极管(LED)的特点.列举了LED用环氧/有机硅混合树脂封装料(加成型有机硅与环氧树脂混合体系、环氧改性聚有机硅氧烷与环氧化合物混合体系)、含环氧基环烷基硅树脂封装料的主要成分及配制,LED的制作及评价等;加成型苯基硅树脂封装料中含Si-H基硅氧烷低聚物作交联剂的苯基硅树脂、含Si-H基、苯基的硅氧烷低聚物作交联剂的苯基硅树脂封装料的主要成分及配制等.     

JSY—2匀泡剂

JSY—2匀泡剂是聚氨酯泡沫体制备中用作稳定泡沫的含硅非离子表面活性剂。系采用端羟基经保护的含烯基聚氧代烷撑醚与聚甲基氢硅氧烷进行硅氢化反应的技术路线,合成硅—碳键结构的聚硅氧烷—聚氧代烷撑醚共聚物。产品性能指标如下:     

PVC改性TPU热熔胶的研究

通过探讨在180℃下不同原料配比对聚氯乙烯(PVC)改性热塑性聚氨酯(TPU)热熔胶粘接性能和力学性能的影响,优化出原料的最佳配比为TPU∶松香甘油酯∶PVC∶纳米CaCO3=36∶22∶26∶16.采用电镜扫描了胶片的内部形态,表明该复合材料混合均匀,其断裂为韧性断裂.该热熔胶产品成本较低,粘接性能好,力学性能优良,...     

聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油的制备与表征

以氯铂酸为催化剂,烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F-6)、甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)和含氢硅油(PHMS)为原料,通过硅氢加成制备了聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油(PMS),并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了硅氢键与碳碳双键的量之比、反应温度、反应时间、催化剂用量对Si—H转化率的影响,确定了最佳工艺为:甲苯的质量分数30%～40%,Si—H与CC的量之比1.00∶1.20,催化剂用量为30×10-6,反应温度为90℃,反应时间为6 h,Si—H转化率达到92.35%。产物水溶液的临界胶束浓度为0.6 g/L,PMS的临界表面张力为22.236 mN/m,表现出低表面能的特点。     

聚醚改性有机硅流平剂的合成及表面性能研究

以含氢硅油和烯丙基聚醚为原料,在氯铂酸螯合物的催化作用下,通过无溶剂硅氢加成反应合成了聚醚改性硅油。通过正交实验测定反应的转化率,探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量以及反应物比例对反应的影响,并得出较适宜的反应条件为:反应时间为8h,反应温度为130℃,催化剂用量为20μg/g,反应物配比[n(Si-H)∶n(C=C)]为1∶1.2。在该条件下,含氢硅油中Si-H的转化率达94.45%。由此制备的流平剂能有效降低表面张力,且具有优良的流平性能。讨论了含氢硅油与烯丙基聚醚的结构差异对产品的表面性能的影响。     

不同结构聚醚改性硅油的制备与表征

以含氢硅油、（α-烯丙氧基,ω-羟基）聚氧乙烯聚氧丙烯醚（F-6）和（α-烯丙氧基,ω-甲氧基）聚氧乙烯聚氧丙烯醚（AEPM-1500）为原料,在氯铂酸催化剂作用下,通过硅氢加成反应,合成了一种聚醚改性硅油（AAMS）,并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了反应时间、温度以及催化剂用量对Si—H转化率的影响,较佳合成工艺为：反应时间为6h、反应温度为105℃,氯铂酸用量为20μg/g,此时,Si—H的转化率可达94．6％;随着F-6与AEPM-1500的量之比的增大,产物AAMS水溶液的表面张力先降后升,浊点升高;当F-6与AEPM-1500量之比为4：1时,AAMS水溶液的表面张力可降至28．6mN／m,浊点为24℃。     

聚醚改性有机硅表面活性剂的合成与性能

以含氢硅油与端烯丙基聚醚为原料,在氯铂酸的催化作用下,经硅氢加成反应合成了聚醚改性有机硅乳化剂。通过正交实验测定反应的转化率,探讨了反应时间、反应物比例、催化剂用量以及反应温度对反应的影响,并得出较适宜的反应条件为：反应时间为7h,n（Si—H）：n（C=C）--1：1,催化剂用量为20μg/g,反应温度为130℃,在该条件下,含氢硅油中Si—H的转化率达96％。由此制备的表面活性剂能有效降低表面张力,具有优良的乳化性能。初步讨论了含氢硅油与聚醚反应生成的共聚物的阴离子化反应,合成了硫酸盐型阴离子表面活性剂,由于结构的差异,产物HLB值有所增加。     

聚醚侧链接枝密度对聚醚硅油性能的影响

通过烯丙基聚醚与含氢硅油的硅氢加成反应制备聚醚硅油。保持含氢硅油摩尔质量基本不变,考察含氢硅油的活性氢质量分数,即聚醚侧链的密度对硅氢加成反应及聚醚硅油性能的影响。结果表明,随着含氢硅油中活性氢质量分数的增加,反应体系变澄清所需要的时间变长;含氢硅油的活性氢质量分数为0.25%时,聚醚硅油的浊点最高;活性氢质量分数为0.2%时,多种浓度的聚醚硅油水溶液均呈现较高的表面张力;同一结构的聚醚硅油水溶液的表面张力随着聚醚硅油浓度的增加快速下降,质量浓度大于0.02 g/L后表面张力下降缓慢。含氢硅油较佳的活性氢质量分数是0.25%,用此含氢硅油制备的聚醚硅油在质量浓度为0.10 g/L时,其水溶液的表面张力下降至44.8 mN/m。     

热处理气氛对溶胶-凝胶法合成纳米羟基磷灰石涂层的影响

采用溶胶凝胶法(sol-gel)在钛合金(Ti6Al4V)基材表面合成了纳米结构的羟基磷灰石(HA)涂层,利用扫描电镜和X-射线衍射仪分析了涂层的组成和结构,采用划痕仪测定了涂层的结合强度。结果表明:用sol-gel法成功合成了均匀无开裂的HA涂层,HA晶粒尺寸为33-60nm。热处理气氛对涂层的成分和结构有直接影响,氮气保护700℃下合成的涂层是单一的HA成分,和基材结合强度较高;而空气中700℃时Ti6Al4V基材会被氧化生成TiO(2金红石型),因此合成的是HA/TiO2复合涂层,产生氧化层会严重破坏涂层与基材的结合强度。     

聚碳硅烷先驱丝的负压氧化特性研究

采用负压热氧化法对聚碳硅烷(PCS)先驱丝进行不熔化处理,并研究了气氛压力和处理温度对PCS先驱丝的增重率、硅氢反应程度、凝胶含量、化学结构及其热解特性的影响.结果表明:在负压热氧化作用下,先驱丝的增重率、硅氢反应程度、凝胶含量以及陶瓷产率均随气氛压力和处理温度的降低而降低.当气氛压力为-0.02 MPa时,随着处理温度从195 ℃降低到175 ℃,先驱丝的增重率从9.98%降低到2.80%,硅氢反应程度从63.62% 降低到21.85%,凝胶含量从73.53%降低到1.98%,陶瓷产率从87.81% 降低到81.29%.     

DFT法研究钯原子催化活化甲烷碳氢键的反应机理

首先采用M06L泛函研究了钯原子催化活化甲烷C-H的反应势能面(PES),并与已有的实验结果和理论基准进行了比较。随后,对反应复合物(RC)、过渡态(TS)和产物(P)分子进行了电子密度拓扑分析。势能面结合拓扑分析结果更清晰明确地表述了反应机理。     

封端型聚醚改性聚硅氧烷非离子表面活性剂的合成

以低含氢硅油、α-烯丙基聚醚等为原料,经烷基封端、硅氢加成等反应制备了封端型聚醚改性聚硅氧烷非离子表面活性剂,讨论了温度、催化剂以及聚醚结构等对封端率的影响。结果表明,采用以氢氧化钠和碳酸钠制备的缓释性复合碱为催化剂的一步法封端工艺,在反应温度25~65℃条件下,α-烯丙基聚醚的烷基封端率可达85%以上。封端型聚醚改性有机硅表面活性剂可用于单组分聚氨酯密封胶、高回弹和软质聚氨酯泡沫的泡沫稳定剂。