磷钼杂多酸离子液体在FCC汽油催化氧化脱硫中的应用

合成了一种磷钼杂多酸离子液体[HMIM]3PMo12O40催化剂,将其用于FCC汽油催化氧化脱硫过程,考察了催化氧化时间、H2O2用量、催化剂用量及反应温度对模拟汽油脱硫率的影响;在最佳工艺条件下,考察了该催化剂对FCC汽油的脱硫效果。结果表明：当催化氧化时间为90 min、反应温度为60 ℃、n(催化剂)/n(S)=0.04、n(H2O2)/n(S)=4时,模拟汽油脱硫率可达91.6%;FCC汽油的脱硫率为87.8%,且催化剂有较好的循环使用性能,前4次循环使用的平均脱硫率为84.9%。     

Dawson型磷钼钒杂多酸催化环己醇氧化制备环己酮

合成了 Dawson 型磷钼钒杂多酸,采用傅里叶变换红外光谱和 X 射线衍射等方法表征了磷钼钒杂多酸的结构;以环己醇为原料、H_2O_2为氧化剂、磷钼钒杂多酸为催化剂制备了环己酮,考察了催化剂的钒含量、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、H_2O_2用量、反应时间和反应温度)对环己醇氧化反应的影响。实验结果表明,钒含量适中的 H_8P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化剂活性最高,乙腈是该反应的优质溶剂。环己醇催化氧化制备环己酮的适宜反应条件为:环己醇0.05 mol、H_8P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化剂用量0.25 mmol、质量分数30%的 H_2O_2溶液用量20 mL、反应时间2 h、反应温度80℃、乙腈用量10 mL;在此条件下,环己醇转化率为59.3%,环己酮选择性为73.5%。     

近期国外天然气脱硫及硫回收的若干技术动向

经过六十至七十年代的大发展,气体脱硫方法已大体配套。近年来为了提高效率,节约能源,国外在天然气脱硫及硫回收方面又迈出了一些新的步子。文中介绍了甲基二乙醇胺法,浆液脱硫法等脱硫新工艺及新探索的薄膜分离、生化处理等脱硫方法;简介了微机在设计胺法脱硫装置中的应用。在硫回收方面,概述了国外从提高有机硫转化率及防止催化剂中毒与老化出发,研制的一些新牌号的硫回收催化剂。在工艺改进上作新的探索,如在压力下进行硫回收过程;固定床催化反应器改为流化床;一段转化器的过程气中渗入氢及贫H_2S酸气的加工方法。     

硅胶固载磷钼杂多酸催化合成醋酸异戊酯

以变色硅胶为载体 ,用蒸发法对磷钼杂多酸进行了固载。利用所制备的变色硅胶固载型杂多酸催化剂(变色硅胶与磷钼杂多酸的质量比为 10∶1) ,对醋酸异戊酯的合成反应进行了研究 ,结果表明 :用 13 .3mL异戊醇和 10mL冰醋酸进行反应 (醇酸摩尔比为 1∶1.4) ,加入 0 .9g该固载型催化剂和 5mL环己烷作带水剂 ,,用分水装置在回流条件下反应 60min ,酯产率可达 81.2 %。催化剂重复使用 4次后 ,产率下降到 61.3 %。     

“硫88”会议报导元素硫生产的进展

正在规划中的从含60—90×10~(-2)H_2S的超酸性天然气中回收的硫是一种新的硫磺资源,在加拿大西部和中国均发现了这种超酸性天然气。光加拿大的可采储量保守估计就达4000万吨。但从酸性天然气实现工业化生产回收元素硫之前,还必须解决一些复杂的工艺问题,其中主要的是在气井管串上的硫沉积问题。酸性天然气下仅包含有以H_2S 形式存在的硫,还含有溶解的元素硫。元素硫的溶解度正比于压力、温度和H_2S 浓度。随着气体从储层上升到井口时温度和压力的降低,如果气体原先几乎已被元素硫饱和的活,那么这时硫磺就会析出并可能完全堵塞气井.     

磨溪气田新建硫回收单元简介

新近投产的磨溪气田８０×１０４ｍ３／ｄ天然气净化装置中的硫磺回收单元，与以往国内设计的同类装置相比，有若干突破性的进步。为提高硫收率、延长设备寿命和回收过程余热等方面都作了不少改进，设计认真吸收了引进装置的先进技术，在个别地方还有所创新，如首次采用三段催化转化和再热炉的冷膜保护技术，末级冷凝冷却器采用预热锅炉给水的方式和工艺设备，布置紧凑合理等。此外，该单元自控水平高。空气和酸气的配比调节合理，还设置有必要联锁保护系统。     

无硫磷有机钼对不同基体材料的润滑效果研究

将不同添加量的无硫磷有机钼添加剂加入柴油机油中,利用SRV摩擦磨损试验机考察其在不同添加量下对45号钢和GCr15钢的减摩抗磨性能;采用电子扫描电镜（SEM）、X射线能谱仪（EDS）、光电子能谱（XPS）分析磨痕的表面形貌、元素组成及价态。结果表明：无硫磷有机钼在45号钢上的减摩性能随添加量的增大而提高,但抗磨性能降低,当添加量超过0.6%时,磨损体积甚至超过不添加无硫磷有机钼时的磨损体积;无硫磷有机钼在GCr15钢上的润滑效果远好于在45号钢上的润滑效果,且试验的摩擦因数和磨损体积均随添加剂添加量的增加而减小。添加无硫磷有机钼后,在摩擦过程中基体表面能够附着含铁和钼氧化物的边界润滑膜,起到润滑作用,但过量的无硫磷有机钼在45号钢表面形成MoO3磨粒,增大磨损体积,并导致基体表面氧化严重,发生严重磨损,加剧了磨损体积增大的趋势;而GCr15钢的硬度大,因此不会出现磨损体积增大的情况,无硫磷有机钼能够有效地起到抗磨作用。     

新型无硫磷有机钼添加剂的制备与摩擦学性能

研制了一种新型无硫磷有机钼润滑油添加剂月桂酸-N-钼酸酯(LNME),采用傅里叶转换红外光谱（FT-IR）表征了其分子结构,在四球摩擦磨损试验机上考察了其在Ⅱ类基础油150SN中的摩擦磨损性能,并通过扫描电子显微镜（SEM）和X射线光电子能谱仪（XPS）对摩擦表面进行了分析,探讨了摩擦学作用机理。结果表明,所制备的新型润滑油添加剂LNME在摩擦副表面能形成吸附膜,部分吸附膜通过摩擦化学反应生成了铁的氧化物、有机氮和MoO_x的摩擦化学反应膜,从而表现出较好的承载能力和抗磨减摩性能。     

脱硫新工艺——结晶硫法（CrystaSulf^SM）

介绍了一种能够直接在高压下处理中低潜硫量含硫气的脱硫新工艺。其脱硫溶剂为一种非水溶性的混合有机溶液,对硫磺具有高溶解性,且沸点高。该工艺的特点是溶液循环量低、硫容高（9.32g/l）、H2S脱除率高、无发泡和硫堵问题、化学品消耗低、硫磺产品粒度大且纯度高。分别比较了胺/克劳斯/TGT、液相氧化还原和结晶硫工艺处理高压含硫气以及克劳斯尾气的经济性。     

羰基硫催化水解反应机理及动力学研究

对LS-05催化剂上羰基硫（COS）水解反应的机理及反应动力学进行了研究。考察了COS、H2S在LS-05催化剂上常温吸附、程序升温脱附及发生表面反应过程中反应物和产物的质谱信号强度变化,分析COS催化水解反应机理;同时,通过调变COS水解反应温度和反应物浓度,得到一系列反应动力学数据,进而建立相应的反应速率方程,分析COS在催化剂上的反应过程。结果表明：羰基硫水解反应符合Langmuir-Hinshelwood（L-H）机理,模型回归方程的决定系数R²=0.998,回归结果与试验数据的误差在10%以内,说明所建的动力学模型具有较高的相关性和准确性。     

含硫化氢天然气的形成机制及分布规律研究

含硫化氢天然气在全球分布广泛。我国目前已在四川、渤海湾、鄂尔多斯、塔里木和准噶尔等含油气盆地发现了含硫化氢天然气。其中四川盆地川东北气区、华北赵兰庄气田和胜利油田罗家气田为高含硫化氢气田。在对国内外硫化氢研究现状分析和对硫化氢成因机理、成因类型和高含硫化氢气田地质特征研究的基础上,认为上述3个高含硫化氢气田的硫化氢均主要为硫酸盐热化学还原成因(ThermochemicalSulfateReduction,TSR)。     

硫磺回收烟气超低排放工艺技术比较

常规硫磺回收装置采用了二级Claus+加氢还原吸收焚烧工艺,烟气中SO2浓度很难达到GB 31570—2015《石油炼制工业污染物排放标准》规定的特别排放限值100 mg/m3。目前,能满足硫磺回收烟气中SO2浓度≯100 mg/m3的烟气净化工艺有钠法脱硫工艺、氨法脱硫工艺、SO2回收工艺。通过在工程投资、生产成本、能耗、操作风险、操作难度等方面对3种工艺进行比较,得出不同工艺的优缺点。     

克劳斯法硫磺回收工艺技术进展

本文在分析我国建于炼厂的克劳斯法硫磺回收装置的工艺技术水平现状的基础上，提出在特定的情况下，选择使用氧基硫磺回收工艺、Selectox选择性催化氧化工艺、液相氧化-还原法脱（制）硫工艺、亚露点硫磺回收工艺和超级克劳斯法工艺等5种新工艺，对经济合理地进行装置扩容改造，或提高装置的总硫回收率及降低能耗具有参考价值。     

SCOT法尾气处理工艺技术进展

SCOT法工艺的主要缺点是装置投资、操作成本和能量消耗均相当高。鉴此，近年来SCOT法工艺的技术进步，总体上围绕2个相互关联的目标：即在提高硫磺回收率的同时节能降耗。分别从改进流程设计、操作条件、设备与仪表、溶剂与催化剂等途径，评述了SCOT法工艺的技术进步及其应用情况。     

脱除氨中硫化氢的结晶－吸附实验研究与氨精制新工艺

针对炼油厂污水汽提装置氨精制工艺的现状，采用结晶－吸附法进行脱除氨中硫化氢的实验研究，结果证实结晶－吸附工艺能有效地脱除氨中的硫化氢、油和水等杂质，得到了有关的操作控制参数，为工艺设计提供了依据。以试验研究为基础提出了“洗涤－结晶－吸附－精脱硫”的氨精制新工艺，并成功地应用于实际生产。该工艺适应性强，精制脱硫效果好，液氨质量稳定，其纯度超过９９．８％，硫化氢含量低于２μｇ／ｇ。     

用H2O2再生被H2S污染的天然气吸附剂

考察了吸附剂K-1对H₂S的吸附特性和H₂S滞留比对CH₄吸附能力的影响，研究了H₂O₂溶液浓度对吸附剂性能的影响，以及H₂O₂溶液氧化法在不同H₂S滞留比时吸附剂的再生效率。实验结果显示，吸附剂对H₂S具有很强的吸附能力和吸附不可逆性，滞留H₂S可导致吸附剂对CH₄吸附能力大幅下降；H₂O₂溶液浓度应控制在12% (重量分数)以下，高浓度的H₂O₂溶液会破坏吸附剂本身的孔结构，H₂O₂溶液氧化法对H₂S污染型，尤其是低污染型吸附剂具有很好的再生效果。通过对重复再生吸附剂的结构参数和再生产物的分析，讨论了H₂O₂溶液氧化法的再生机理。     

醋酸铝反应速率法检测天然气中的硫化氢

介绍了应用醋酸铅反应速率法检测天然气中硫化氢的方法。通过试验和数理统计方法,验证和确定了采用单光路检测仪器分析方法的重复性。还介绍了ASTM D4084规定的双光路检测仪器的性能。     

高碘酸钠—磷钼酸钠复合脱硫体系吸收性能的研究

研究了高碘酸钠—磷钼酸钠复舍脱硫体系的脱硫性能,考察了进气H2S浓度及流速、体系的温度等对高碘酸钠—磷钼酸钠复合体系吸收性能的影响。结果表明,随着进气H2S浓度的提高,复合脱硫体系的吸收性能下降,当进气H2S浓度从253mg／m^3提高到410mg／m^3时,尾气中H2S的浓度分别为5．0mg／m^3(180min)和20．0mg／m^3(180min)。在相同吸收总量条件下,随着进气H2S流速的增加,复合体系的吸收性能下降。吸收体系的温度对吸收性能有很大影响,温度越高吸收效果越好。当温度高于43℃时,在180min之内尾气中H2S的浓度皆为零;而当温度为23℃,180min时尾气H2S的浓度为12mg／m^3,表明吸收时的化学反应速度对体系的吸收起决定性的作用。     

化学吸收-催化氧化法脱除酸性气中硫化氢的试验研究

采用自行研制的脱硫化氢催化剂,用化学吸收－催化氧化脱硫方法,研究吸收塔液／气比、再生空气流量、碱性液的停留时间对炼油厂性气脱硫化氢的影响,试验结果表明,这种方法可望用于炼油厂酸性气处理。