偏二氯乙烯生产及应用技术研究进展

介绍了偏二氯乙烯生产工艺、偏二氯乙烯共聚物及其改性共聚物应用的研究现状,重点阐述了偏二氯乙烯经1,1,2-三氯乙烷的生产工艺及与其他单体的共聚工艺。     

1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成

以1,1,2 三氯乙烷为原料,与氢氧化钠溶液反应,生成偏二氯乙烯,与混酸(硝酸与盐酸)反应,得到1,1 二氯 2 硝基乙烯。考察了温度、时间、三氯乙烷和氢氧化钠的用量比、偏二氯乙烯与混酸的用量比等对反应产物的影响。得到优化的反应条件为:①偏二氯乙烯合成温度65℃,反应时间1.5h,n(C2H3Cl3)∶n(NaOH)=1∶1.15,偏二氯乙烯的收率99%;②1,1 二氯 2 硝基乙烯的合成n(HNO3)∶n(HCl)∶n(C2H2Cl2)=1.3∶1.3∶1,反应温度20℃,反应时间3h。产物通过GC MS结构分析。     

Fe/ZrO2催化剂气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能

采用浸渍法制备系列不同负载量的Fe/ZrO2催化剂,用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能的研究。结果表明,反应温度为350℃时,负载Fe质量分数为1%的1Fe/ZrO2催化剂催化活性最好,1,1,2-三氯乙烷转化率约95.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性为91.0%,反应50h性能稳定不失活,1,1,2-三氯乙烷转化率约92.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性约90.0%。单一ZrO2载体上的脱氯反应初始转化率为90.0%,经过1h反应即快速失活。ZrO2催化剂失活归因于ZrO2表面酸性较强导致积炭。对于Fe/ZrO2催化剂,Fe物种不但提供新的活性位点,而且降低了催化剂的表面强酸性中心,使催化剂催化活性更高,稳定性更好。     

1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成

以1,1,2 三氯乙烷为原料,先与氢氧化钠溶液反应,生成偏二氯乙烯,再与混酸(硝酸与盐酸)反应,得到1,1 二氯 2 硝基乙烯。考察温度、时间、三氯乙烷和氢氧化钠的用量比,偏二氯乙烯与混酸的用量比等对反应产物的影响,得到优化反应条件为:第一步反应温度65℃,反应时间1 5h,C2H3Cl3:NaOH=1 00:1 15,偏二氯乙烯的收率99%;第二步反应HNO3:HCl=1 3:1 3:1(mol/mol),反应温度20℃,反应时间3h,产物通过GC MS结构分析。     

卤代烃对乙烯气相聚合催化剂性能的影响

在淤浆聚合反应器中考察了二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、六氯乙烷和1,1,2-三氯三氟乙烷9种卤代烃促进剂对乙烯气相聚合催化剂催化活性的影响。结果表明,卤代烃促进剂的加入可有效提高催化剂活性,促进剂的最佳加入量与卤代烃的数量、种类、卤代位置以及烷烃的类型有关。     

国内专利精选

<正>一种二氯甲烷制备氯乙烯单体的方法:CN104402668A∥师海波(宜宾天原集团股份有限公司),公开日期:2015-03-11公开了一种用二氯甲烷制备氯乙烯单体的方法:在具有加氢活性的催化剂存在的条件下,二氯甲烷与氢气反应制得氯乙烯单体。反应方程式为:2CH2C l2+H 2→C2H3C l+3HC l。氢气与二氯甲烷的摩尔比为(0.01~20)∶1,反应温     

国内专利精选

<正>一种用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯的无金属催化剂的制备方法及其使用方法:CN109876840A∥李伟(南开大学),公开日期:2019-06-14公开了一种用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯的无金属催化剂的制备方法及其使用方法。该方法可采用已商业化的聚丙烯腈树脂为前驱体,通过程序升温预氧化、碳化及氯化氢处理得到无金属催化剂。该发明的特点在于催化剂由高含氮量的链状聚丙烯腈树脂为前驱体,成本低廉,且催化剂中活性氮物种结构可控。该发明开发了一种新型无金属催化剂并提出了制备技术,将该催化剂应用于固定床乙炔氢氯化制备氯乙烯的反应中,具有良好的催化活性和选择性。     

1,1,2-三氯乙烷催化裂解制偏二氯乙烯工艺开发

利用浸渍法制备了γ-Al_2O_3负载金属盐催化剂,考察了活性组分、温度、负载率对1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢反应的影响。在γ-Al_2O_3负载2%Cs F、180℃、0.5 MPa优化条件下,1,1,2-三氯乙烷转化率达30%,偏二氯乙烯选择性达90%。用气-液-固三相反应器考察了沸腾鼓泡状态、添加阻聚剂苯醌对不同温度下Cs F-γ-Al_2O_3液相催化1,1,2-三氯乙烷制偏二氯乙烯的寿命的影响。结果表明,在113℃、0.1 MPa下,Cs F-γ-Al_2O_3对偏二氯乙烯的选择性高达85%,寿命长达230 h。用高温凝胶色谱(GPC)和红外光谱(IR)对Cs F-γ-Al_2O_3表面吸附物种进行表征,结果显示,苯醌由于其对偏二氯乙烯的阻聚作用而能延长催化剂寿命。     

国内专利精选

<正>一种制备乙烯和氯乙烯单体的方法:CN106278777A∥罗云(宜宾天原集团股份有限公司),公开日期:2017-01-04公开了一种制备乙烯和氯乙烯单体的方法:在具有甲烷氧化偶联反应活性的催化剂存在的条件下,甲烷、氯甲烷与氧气反应制得乙烯和氯乙烯单体。甲烷、氯甲烷之和与氧气的摩尔比为1∶(0.1~2),甲烷与氯甲烷摩尔比为1∶(0.01~     

国内专利精选

<正>一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的铜基催化剂及其制备方法和应用:CN108993595A∥钟劲光(厦门中科易工化学科技有限公司),公开日期:2018-12-14公开了一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的铜基催化剂及其制备方法和应用,制备方法包括如下步骤:(1)将铜盐和     

1,1,2-三氯乙烷裂解反应体系热力学分析

为探索温度对1,1,2-三氯乙烷裂解反应体系的影响,对该体系进行了热力学模拟计算。采用Aspen Plus V11中的反应器模块RGibbs并结合灵敏度模型分析工具,分别计算了单组分、无聚合反应以及发生聚合反应3种条件下各生成物在150～300℃下的平衡收率。热力学模拟结果表明：在标准状况下,1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢生成偏二氯乙烯的主反应与生成顺-1,2-二氯乙烯、反-1,2-二氯乙烯的副反应均无法自发进行。主副反应均是吸热反应,当温度为150℃时,生成反-1,2-二氯乙烯和顺-1,2-二氯乙烯的副反应平衡转化率分别为最低和最高,1,1,2-三氯乙烷裂解反应的平衡转化率与温度成正比。当温度达到300℃时,平衡转化率均接近100%。通过Materials Studio的DMol-3模块对相关物质的热力学特性进行了验证。     

一种1,2-二溴-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷的制备新方法

以偏氟乙烯为原料,经光氯化、脱氯化氢、溴化加成3步反应合成1,2-二溴-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷,试验了各种因素对反应的影响.光氯化反应时温度低有利于2,2-二氟-1,1,2-三氯乙烷选择性的提高,相转移催化剂四丁基溴化铵能加快反应脱氯化氢的速率,溴加成的合适温度为15～20℃.结果表明此合成路线是可行的.     

国内专利精选

正一种氯乙烯的制备方法及系统:CN107840779A∥李小年(浙江工业大学),公开日期:2018-03-27公开了一种氯乙烯的制备方法及系统:在催化剂的作用下,氯化氢与乙炔进行加成反应,得到氯乙烯;催化剂包括载体、助剂和活性成分,助剂和活性成分负载在载体上;载体为活性炭,助剂为离子液体,活性成分为金属氯化物。该方法     

国内专利精选

<正>一种用于固定床乙炔氢氯化制备氯乙烯的无金属催化剂的制备方法及其使用方法:CN109647523A∥李伟(南开大学),公开日期:2019-04-19公开了一种用于固定床乙炔氢氯化制备氯乙烯的无金属催化剂的制备方法及其使用方法。该方法采用咪唑类化合物为活性物质,通过与活性炭表面均匀沉积的氧化锌配位键合,得到无金属催化剂。该发明的特点在于催化剂中的活性物质为咪唑类化合物,无须复杂的氮元素引入和后续碳化     

新疆天业集团无汞催化剂连续获得国家专利授权

<正>从国家知识产权局获悉,由新疆天业(集团)有限公司研发的《一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法》获得国家发明专利授权。该发明专利涉及一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法,所述催化剂属于无汞催化剂,在乙炔氢氯化制备氯乙烯反应中具有很好的活性和选择性,具有绿色环保、生产工艺简单、耗能少、成本低廉等优点。     

乙炔氢氯化无汞催化剂获发明专利

<正>由新疆天业集团申报的《一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法》,获得国家发明专利授权。该发明专利涉及一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法。该催化剂在乙炔氢氯化制备氯乙烯反应中有很好的活性和选择性,具有绿色环保、生产工艺简单、耗能少、成本低廉等优点。     

国内专利精选

一种无汞化聚氯乙烯生产工艺:CN108641023A∥康金福(青海盐湖工业股份有限公司),公开日期:2018-10-12公开了一种无汞化聚氯乙烯生产工艺,包括如下步骤:(1)加成工序,将乙炔和氢气在催化剂Pd/Al2O3的作用下发生加成反应,生成乙烯;(2)氯化工序,将乙烯在高低温氯化反应器中与氯气发生氯化反应,生成二氯乙烷;(3)催化重整工序,将二氯乙烷和乙炔在催化剂氯化钡的作用下发生催化重整反应,生成氯乙烯单体;(4)聚合工序,聚合氯乙烯单体得到聚氯乙烯产品。在整个工艺过程中,该专利不使用汞元素,解决了传统制备聚氯乙烯过程中汞污染的问题,整个生产工     

国内专利精选

<正>直接法合成金杂原子分子筛本体催化剂及其应用:CN104607233A∥高歌(新疆大学),公开日期:2015-05-13该发明涉及的催化剂用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯,按下述制备方法得到:用适量的硅源、铝源、模板剂、无机盐和金杂原子前驱体化合物依次混合,研磨,晶化,过滤,洗涤,干燥,高温焙烧,成型即得产品。该催化剂用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯时,在优化的工艺条件下,乙炔的转化率为     

国内专利精选

<正>一种采用光催化制备氯乙烯的方法:CN106916048A∥任富忠(铜仁学院),公开日期:2017-07-04公开了一种采用光催化制备氯乙烯的方法,包括如下步骤:(1)配制400 mL浓度为0.8 mol/L的含催化活性元素的无机盐溶液;(2)称取表观密度为0.5 g/cm3的炭基材料200g;(3)将步骤(2)制备好的催化剂装入壁厚3 mm、直径50 mm、长度200 mm的透明石英管中;(4)在石英管内通入乙炔和氯化氢进行乙炔氢氯化反应生产氯乙烯。该制造方法简单,转     

1,1,2-三氯乙烷生产工艺的研究进展

1,1,2-三氯乙烷在化学工业中十分重要,可以用来作溶剂、萃取剂、杀虫剂,并且可以用于医学领域起麻醉作用,也可以是制作修正液的原料以及用来生成1,1-二氯乙烷。综述了氯乙烯氯化法、塔式合成法、1,2-二氯乙烷反应精馏法、利用烯烃混合废气法、共沸精馏法等1,1,2-三氯乙烷的生产方法。