磷化氢熏蒸剂的研究进展

熏蒸法是防治储粮害虫最为有效的手段，磷化氯是目前对人类而言最为安全的熏蒸荆，它也是绝大多数国家唯一使用的熏蒸剂。本文扼要介绍了磷化氯的杀虫机理和杀虫特点，以及环流熏蒸、混合熏蒸等当前常用的熏蒸技术。文章详细介绍了磷化氯发生技术的研究与应用进展情况，并介绍了近期国内研究成果——磷化铝粉剂仓外发生技术，该技术具有成本低，能耗少，反应彻底，残留少等特点，符合可持续发展的战略要求。     

熏蒸剂磷化氢的抗性

几乎没有一种熏蒸剂气体具有如何理想的特性,持续应用达半个多世纪。磷化氢是全世界最广泛使用的熏蒸剂之一。全球的食品－谷物和其他物品的贮藏都使用磷化氢防治害虫,因为部分食品需要安全保存至下一个收获期。这些物品的安全贮存的基本要素是昆虫和其他害物的治理,因此许多国家极大部分是依赖于熏蒸剂气体的使用。磷化氢特别适用于热带地区的使用,在有效浓度下接触5－7天可完全防治所有的害虫。在温带地区,要求接触时间较长达3星期就能获得上述相似的防治效果。一般常用磷化氢消毒贮藏的种子和食品谷物,高价值物品如咖啡豆和烟草,干果和一些加工食品。物品可在多种上贮藏建筑物内、运输装置（如在船货仓内）或塑料膜围堆内熏蒸处理。磷化氢还可用于空建筑物和食品加工设备（如面粉厂）的消毒。     

磷化氢燃爆特性研究综述

通过整理前人资料,论述了国内外磷化氢(Phosphine)燃爆特性的研究现状,重点从案例及风险分析入手,系统梳理磷化氢燃爆特性、机理及防爆控爆技术,全面探讨储粮熏蒸作业环节磷化氢燃爆安全问题,最后就磷化氢燃爆特性研究方面存在的问题提出建议,并展望了该领域未来的研究重点。为形成磷化氢燃爆特性系统研究体系指导安全储粮提供技术及理论支持。     

磷化氢净化技术进展

综合评述了磷化氢的净化方法及其特点,净化方法包括燃烧法、吸附法及吸收法.液相吸收法是目前较为普遍的方法,但存在大部分吸收液不能再生、产品回收困难等缺点.合适的易再生的吸收液的选择研究将具有较为广阔的发展前景.     

一种新型磷化氢吸附剂的研究

采用混合法制备了一种脱除气相中PH3的新型吸附剂,常温条件下考察了影响其脱除效果的因素.实验结果表明,该吸附剂在空速≤1000 h-1和PH3进口浓度≤400×10-6时,可以使净化气中PH3小于1×10-6.     

痕量磷化氢检测方法进展

磷化氢（PH3）是一种剧毒、十分活泼的还原性气体,是磷生物地球化学循环的还原产物,已被证实是大气中稳定存在的痕量气体。系统的阐述了不同环境介质中痕量磷化氢的分析测定方法及其研究进展、包括大气中游离态磷化氢的分析、水中溶解态磷化氢及致密介质中基质吸附态磷化氢的分析方法。     

磷化氢的钼酸铵分光光度法的改进研究

本文征对GBZ/T160.30-2004《磷化氢的钼酸铵分光光度法》进行方法改进与探讨研究,对实验条件进行优化,实验结果显示:线性好,R0.999,质控结果符合实验设计要求。     

乙炔中磷化氢测定方法的改进

乙炔中磷化氢测定的仲裁法采用比色法，用氯化亚锡甘油溶液替代氯化亚锡盐酸溶液后，延长了氯化亚锡溶液的保存期限，使乙炔中磷化氢的测定更加方便。     

乙炔中磷化氢测定方法的改进

乙炔中磷化氢测定的仲裁法采用比色法,用氯化亚锡甘油溶液替代氯化亚锡盐酸溶液后,延长了氯化亚锡溶液的保存期限,使乙炔中磷化氢的测定更加方便.     

单体三(4-氟苯基)膦氧化物和三(4-羟基苯基)膦氧化物的新合成方法

以4-氟溴苯和三氯氧磷为起始原料,经格氏反应可直接合成三官能团单体三(4-氟苯基)膦氧化物(TFPPO),该单体进一步与氢氧化钾反应可得到三(4-羟基苯基)膦氧化物(TOHPPO)。该合成方法安全、简便,利于实际应用中扩大规模生产。     

三正丁基膦的合成和表征

研究了以四氢呋喃为溶剂、格氏试剂合成法合成三正丁基膦的方法,对合成条件进行了优化,对合成产物进行了分析鉴定。结果表明:在镁、溴代正丁烷和三氯化磷的摩尔配比为1.05∶1.0∶0.27,格氏试剂制备的温度控制为回流温度,烷基化的温度控制在-3～0℃,反应时间分别为1.0、2.0h,三正丁基膦的收率最高,以溴代正丁烷计收率为53.1%。经折光和NMR分析确证为目标产品,GC归一化法分析质量分数为96.7%。     

新的手性膦配体的合成及其在苯乙烯不对称氢甲酰化反应中的应用

以甘露醇为原料合成了两个新的手性膦配体,并用这些新的手性膦配体和醋酸钯原位生成的催化剂体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,当配体为手性膦氧配体(DDPPIO)时得到S构型的2-苯基丙醛的e.e.为21.9％,用手性膦硫配体(DDPPIS)作配体时得到S构型的2-苯基丙醛的e.e.11.2％。     

阻燃剂双(对-羧苯基)苯基氧化膦的合成及其应用

双(对-羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO)具有较高的热稳定性、氧化稳定性和耐水解性,是一种有很好发展前景的阻燃剂。笔者详细阐述了BCPPO的阻燃机理,通过分析不同研究者制备BCPPO的合成工艺,客观评述了各种工艺的特点,并全面介绍了BCPPO在高分子材料领域的应用,对今后BCPPO的研究提出了一些建议。     

苄氧基-双(N,N-二异丙基氨基)膦合成方法的改进

在石油醚中,三氯化磷依次与二异丙基胺和苯甲醇反应,通过“一锅法”制备了磷脂化学中用途广泛的磷脂酰化试剂苄氧基-双(N,N-二异丙基氨基)膦。产物通过减压蒸馏纯化,以三氯化磷计,总收率达87.4%。工艺简单,重复性好,适合大量制备。     

高纯砷制备研究进展及趋势

阐述了高纯砷的制备技术、生产现状、研究进展及趋势。通过回顾液相氯化-氢还原、气相氯化-氢还原、升华蒸馏及热分解等主要制备高纯砷的研究进展,分析各种制备方法的特点和优劣,对高纯砷制备技术的发展趋势进行展望。结果表明,目前制备高纯砷的主要方法为升华蒸馏法和氯化还原,升华蒸馏法尽管流程短,但存在铅、锑等杂质易污染产品的缺陷,氯化还原法存在氯化氢对设备腐蚀及环境污染的问题;硫化砷氢还原法和As(OR)3热分解法制备过程中无废液、废气和废弃物产生,环境友好,是今后制备高纯的可取方法。     

Synthesis of a phenylene phenyl phosphine oligomer and its flame retardancy for polycarbonate

A novel flame retardant, phenylene phenyl phosphine oligomer (PPPO) was synthesized and its chemical structure was characterized using Fourier transform infrared spectroscopy, ¹H, ¹³C, ³¹P nuclear magnetic resonance spectroscopy and mass spectrometer. PPPO was used to impart flame retardancy to polycarbonate (PC). Combustion behaviors and thermal degradation properties of PC/PPPO system were assayed by limiting oxygen index (LOI), vertical burning test (UL‐94), cone calorimeter test, and thermogravimetric analysis. PC/6 wt % PPPO passed UL‐94 V‐0 rating with 3.0 mm samples and the LOI value was 34.1%, and PC/8 wt % PPPO also passed UL‐94 V‐0 rating with 1.6 mm samples and the LOI value was 36.3%. Scanning electron microscopy reveals that the char properties had crucial effects on the flame retardancy of PC. Mechanical properties and water resistance of PC/PPPO system were also measured. After water resistance test, PC/6 wt % PPPO with 3.0 mm samples and PC/8 wt % PPPO with 1.6 mm samples kept V‐0 rating and mass loss was only 0.2%. The results revealed that PPPO was an efficient flame retardant for PC. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci., 2013     

Hydroformylation of high olefin in biphasic catalytic system: effect of electronic and steric factor of phosphine ligands

Water-soluble ligands, tri[4-methoxyl-3-(sodium sulfonato)phenyl]phosphine (4-MOTPPTS) and tri[2-methoxyl-3-(sodium sulfonato)phenyl]phosphine (2-MOTPPTS) were synthesized and their application as ligand in Rh-catalyzed hydroformylation of higher olefin was investigated in aqueous biphasic catalytic system. The electron-donating methoxyl group of aromatic ring in phosphine ligand induced the decrease of the activity and selectivity for aldehyde of Rh catalyst than TPPTS used as ligand. The Rh catalyst with more crowded and basic 2-MOTPPTS showed lower activity than 4-MOTPPTS.     

高纯度戊唑醇的合成与表征

以对氯苯甲醛为原料,经缩合、加氢、环氧化、开环合成高纯度杀菌剂戊唑醇。此工艺选择了一种新颖的催化剂避免了副产物-4,4-二甲基-3-（4H-1,2,4-三唑-4-基甲基）-1-（4-氯苯基）-3-戊醇的产生,戊唑醇总收率≥65％,不需重结晶产品纯度≥98．0％。各项经济技术指标均超过文献水平,已工业化生产。     

二氯硅烷的生产与开发

二氯硅烷(H2SiCl2 )是一种高价值的电子工业用原料,广泛用于外延硅晶体的化学气相沉积(CVD)和高性能太阳能电池等领域。H2SiCl2的工业化合成方法主要有歧化法、氯化法和氢化法3种,重点介绍了歧化法中所使用的催化剂及工艺。结合使用先进的精制工艺,可满足高端电子产品的需求。同时介绍了H2SiCl2的性质、国外规范及国内外经济概况。