HDC球形高效PP催化剂的研制和应用Ⅱ.HDC球形高效PP催化剂的工业放大和应用

介绍了HDC球形高效聚丙烯催化剂的制备工艺。在优化了工业试生产工艺后,使得产品性能进一步提高。HDC球型高效催化剂产品在国内丙烯间歇式液相本体聚合装置和连续法环管聚合装置上的成功应用表明,其聚合性能优异,完全能够满足现有国内各类聚合装置的生产要求。     

HDC球形高效PP催化剂的研制和应用Ⅰ.HDC球形高效PP催化剂的中试研究

研究了HDC球形高效聚丙烯催化剂的制备工艺,对中试放大试验中的主要影响因素进行了分析,确立了一种全新的载体乳化成型方式,全面优化了工艺流程,为进一步的工业放大奠定了基础.结果表明:研制的HDC催化剂聚合活性在40 kg/g以上,聚合物为球形,细粉少、粒径分布集中,聚合性能稳定.HDC催化剂中试产品在国内间歇式液相本体丙烯聚合装置的进一步工业应用表明,所得聚合物性能稳定优异,完全可以满足现有生产装置的要求.     

HDC球形高效PP催化剂的研制和应用——I．HDC球形高效PP催化剂的中试研究

研究了HDC球形高效聚丙烯催化剂的制备工艺，对中试放大试验中的主要影响因素进行了分析．确立了一种全新的载体乳化成型方式，全面优化了工艺流程，为进一步的工业放大奠定了基础。结果表明：研制的HDC催化剂聚合活性在40kg／g以上，聚合物为球形，细粉少、粒径分布集中，聚合性能稳定。HDC催化剂中试产品在国内间歇式液相本体丙烯聚合装置的进一步工业应用表明，所得聚合物件能稳定优异，完全可以满足现有生产装置的要求。     

HDC聚丙烯球形高效催化剂通过鉴定

2005年6月3日，中国石油化工股份有限公司科技开发部组织专家对北京燕化高新催化剂有限公司和中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院联合开发的HDC聚丙烯球形高效催化剂进行了技术鉴定。鉴定会上，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、北京燕化高新催化剂有限公司催化剂事业部和催化剂车间、中国石油化工股份有限公司茂名分公司分别做了“HDC聚丙烯球形高效催化剂的研究”、     

催化剂形态对β-聚丙烯性能的影响

利用一种球形复合催化剂体系,通过环管聚合工艺直接生产出了具有β晶型的聚丙烯树脂,并与类球形复合催化剂体系所得聚合物进行对比,研究了催化剂形貌对β-晶型聚丙烯树脂结构和性能的影响。结果表明,利用球形催化剂体系所得聚合物β晶分布更为均匀,且聚合物具有良好的球形形态;这种β晶型聚丙烯树脂的室温冲击性能显著优于类球形催化剂所得树脂的,亦明显优于熔融共混方法制备的β晶型聚丙烯树脂。     

球形催化剂在液相本体聚丙烯装置上的应用

在间歇液相本体法聚丙烯装置上采用CS-1型高效催化剂进行生产的同时,进行CS-2和HDC球形催化剂应用试验,两烯不需要再精制,结果表明,采用CS-2和HDC球形催化剂的单釜产量达到CS-1型高效催化剂的水平,产品质量符合Q/SHC001-1998要求,聚丙烯颗粒呈球形,加工流动性好,粉尘污染减少。     

Prec催化剂在工业本体装置上的应用

文章研究无须预聚直接聚合生产而不发生破碎的球形催化剂,使用该催化剂在工业本体上进行了丙烯聚合研究,研究了丙烯聚合过程中催化剂催化聚合产生热量和压力变化情况。结果表明：催化剂的初始聚合活性释放比较平稳。通过电子显微镜观测和粒度分析,表明催化剂具有良好的球形形貌,破碎少,粒径分布窄。DSC分析表明,催化剂具有较低熔点和较高熔融焓的特性。该催化剂不经过预聚依然能够在聚合过程中保持颗粒的完整性,得到形貌良好的聚丙烯颗粒,性能达到应用要求,可以进行大规模催化剂生产应用。     

HDC聚丙烯球型高效催化剂研发成功

由石科院研发的HDC聚丙烯球型高效催化剂通过了股份公司科技开发部主持的工业应用鉴定。来自股份公司科技开发部、北京化工研究院、齐鲁石化和燕山石化等组成的鉴定委员认为,HDC聚丙烯球型高效催化剂的制备具有创新性,催化剂的活性高,定向性好,氢调敏感,共聚性能优良,粒径分布好,综合性能达到国内外同类催化剂的水平。     

催化剂在气相法聚丙烯生产中的应用

对催化剂在气相法聚丙烯生产中的使用进行了分析,考察了催化剂的聚合适应性与性能,与进口催化剂进行了对比。实验结果表示,使用催化剂具有较高的聚合活性,良好的氢调敏感性;生产的聚丙烯粉料粒径分布较窄,粒形良好,没有超细粉,工业装置的运行平稳。     

新型聚丙烯催化剂的聚合性能

研究了以新型含镁化合物为载体的HQ型聚丙烯高效球形催化剂的液相本体聚合,考察了聚合温度,n(Al)/n(Ti),n(Si)/n(Ti),外给电子体种类,氢气用量对催化剂催化性能的影响。结果表明:该催化剂具有良好的氢调敏感性和立体定向性。最适宜的聚合条件:反应温度为70℃,n(Al)/n(Ti)为481.0,外给电子体为甲基环己基二甲氧基硅烷,n(Si)/n(Ti)为19.2。在此条件下,HQ型催化剂的活性达34.0 kg/g,聚丙烯等规指数为97.9%以上。     

丙烯聚合用BCZ型催化剂的开发

在MgCl2溶解过程中加入内给电子体,开发了一种新型丙烯聚合用BCZ型催化剂,并在5 L聚合釜中进行了本体聚合考核评价,在12 m3小本体工艺装置上进行工业应用试验,在25 kg/h的连续法Innovene气相工艺装置进行中试试验。研究表明:用BCZ型催化剂制备聚丙烯(PP)时,催化剂活性高出国产同类催化剂近50%,氢调敏感性好,同样氢气用量下,PP的熔体流动速率可提高25%左右;所制PP的相对分子质量分布大于7.5,等规指数高;BCZ型催化剂可用于小本体法工艺、连续法气相工艺装置制备均聚和共聚PP。     

新型MgCl2/SiO2复合载体丙烯聚合催化剂的研究

采用喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2球形复合载体,经载钛处理后得到丙烯聚合催化剂。利用SEM、XRD、XPS、EDX等分析了催化剂的形态和物性,并进行了丙烯本体聚合研究。结果表明:负载TiCl4后制备出的球形丙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀负载于SiO2堆成的微球中,催化剂保持了良好的颗粒形态。该催化剂用于丙烯聚合,具有催化活性高、立体定向性好、氢调敏感性好等特点。     

二醇酯类内给电子体丙烯聚合反应催化剂的研究进展

综合介绍了目前丙烯聚合反应催化剂研究热点非邻苯二甲酸酯类催化剂之一--二醇酯类催化剂的研发进展情况, 讨论了以此类化合物为内给电子体的系列催化剂的性能, 对该类催化剂在不同聚丙烯工艺生产中的聚合物性能与邻苯二甲酸酯类催化剂进行了比较, 重点研究了不同结构的二元醇酯类内给电子体化合物对所得催化剂性能的影响, 发现化合物结构中较大取代基团的存在可使所得催化剂的活性及定向能力提高, 结构中取代基团的大小及其位置对所得催化剂的氢调敏感性能有影响。该二醇酯类催化剂符合绿色与环保要求, 所生产聚合物的力学性能好, 具有较好的发展前景。     

氢气对乙烯及丙烯聚合的不同作用机理

氢气在聚乙烯装置及聚丙烯装置中对催化剂活性的作用是截然不同的.在乙烯聚合中,随着氢气浓度的增加,催化剂活性和聚合物分子量明显下降,分子量分布变窄;而在丙烯聚合中,随氢气浓度的增加,虽然聚合物分子量下降,但是催化剂的活性却有明显增加.这个结论在许多Z-N催化剂催化烯烃聚合的文献报道中已被证实,但具体作用机理鲜有报道.文章总结了多篇关于丙烯及乙烯聚合的相关报道,推断出氢气对乙烯聚合及丙烯聚合的不同作用机理的可能性.     

N-Ⅲ型高效聚丙烯催化剂在间歇聚丙烯装置上的应用

介绍了N-Ⅲ型聚丙烯催化剂的在间歇聚丙烯装置上的工业应用情况。对催化剂的性能、工艺反应特性和产品质量状况进行了研究。与Cs-Ⅰ型催化剂对比发现，N-Ⅲ型催化剂具有活性高、抗杂质能力强、定向能力强和受氢调效果影响小等突出特点, 但不足之处是聚丙烯细粉稍大，需进一步改进。     

Preparation of porous spherical MgCl2/SiO2 complex support as precursor for catalytic propylene polymerization

The MgCl₂/SiO₂ complex support was prepared by spray drying using alcoholic suspension, which contained MgCl₂ and SiO₂. The complex support reacted with TiCl₄ and di‐n‐butyl phthalate, giving a catalyst for propylene polymerization. The catalyst was spherical and porous with high specific surface area. TEA was used as a cocatalyst, and four kinds of alkoxysilane were used as external donors. The bulk polymerization of propylene was studied with the catalyst system. The effect of the reaction conditions and external donor on the polymerization were investigated. The results showed that the catalyst had high activity, high stereospecificity, and sensitive hydrogen responsibility. Polypropylene has good grain morphology because of duplicating the morphology of the catalyst. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 98: 1296–1299, 2005     

琥珀酸酯为内给电子体的新型MgCl2载体催化剂用于丙烯聚合

A novel MgCl2-supported Ziegler-Natta catalyst containing diethyl diisopropylsuccinate donor was prepared and propylene polymerizations with the combination of such catalyst and four external donors were investigated in detail. The catalyst was compared with a commercial one with phthalate as internal donor in terms of catalytic activity, hydrogen sensitivity and stereospecificity in propylene polymerization. The molecular weight, molecular weight distribution and microstructure of the produced polypropylenes were compared also. It was found that the novel catalyst containing succinate internal donor showed higher activity and higher stereospecificity than those with phthalate as internal donor. Consequently, polypropylenes obtained by the succinate-based catalyst showed high molecular weight, high melting temperature, high isotactic index and broad molecular weight distribution than those obtained with the commercial catalyst.