有机硅烷偶联剂γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷的新合成方法

本文以甲基丙烯酸甲酯和烯丙醇为原料,在催化剂甲醇镁作用下,通过酯交换反应制得甲基丙烯酸烯丙酯,再以甲基丙烯酸烯丙酯和三甲氧基硅烷为原料,在催化剂氯铂酸作用下发生加成反应,生成γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷,该化合物为重要的有机硅烷偶联剂。     

红外光谱法研究硅胶表面固载硅氧烷的键合反应

通过红外光谱法对硅胶固载γ-氯丙基三甲氧基硅烷和γ-胺丙基三甲氧基硅烷的原料和中间产物进行表征,并研究了其反应情况。常温下,原料硅胶、固载γ-氯丙基三甲氧基硅烷产物红外光谱测定结果受吸附水干扰严重;选择在200℃和350℃测定,干扰基本消失;结果证明,γ-氯丙基三甲氧基硅烷已通过与自由羟基的反应键合到硅胶表面,且γ-氯丙基三甲氧基硅烷与硅胶的固载反应主要与自由羟基有关。350℃对原料硅胶、固载γ-胺丙基三甲氧基硅烷产物进行红外光谱分析结果说明γ-胺丙基三甲氧基硅烷已通过硅胶表面羟基的反应键合到硅胶表面,且键合反应不仅与自由羟基有关,也与互相键合的氢键和吸附水相关的表面羟基有很大关系。通过红外光谱分析,证明了对于硅胶固载γ-胺丙基三甲氧基硅烷的反应,使用二甲苯作溶剂要好于以甲苯作反应溶剂。     

甲基丙烯酸甲酯与WD—70的共聚合研究

研究了甲基丙烯酸甲酯（MMA）和甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（MAPTMS）的自由基共聚合反应，通过直线交叉法和JJ微分法测得两者的竞争聚率分别为r=0.43-0.50,r2=0.019-0.02，并用红外光谱分析法对共聚物进行表征。     

溶剂法醇解合成三甲氧基硅烷的研究

在改进的装置中采用溶剂法，以三氯硅烷和甲醇为原料醇解合成三甲氧基硅烷．通过考察溶剂种类、原料配比、冷凝温度、填料大小等因素的影响，确立了最优合成条件。     

甲基丙烯酸甲酯与WD-70的共聚合研究

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MAPTMS)的自由基共聚合反应.通过直线交叉法和JJ微分法测得两者的竞聚率分别为r1=0.43～0.50,r2=0.019～0.02,并用红外光谱分析法对共聚物进行表征.     

表面带C＝C端基活性膜SiO2复合体的研究

利用甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷合成了带C＝C端基的活性膜／SiO2复合体，探讨了其表面结构，XPS表征表明，SiO2表面的有机硅烷牢固结合，扫描电镜表征了硅烷化后SiO2表面的膜结构，并且保留了其多孔特征。     

表面负载乙烯基的纳米氧化锌的制备

用偶联剂γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（WD-70）对纳米氧化锌进行表面改性，制备了表面负载有活性基团-乙烯基的纳米氧化锌，采用红外光谱法对其进行表征．试验表明：WD-70与纳米ZnO的质量比约为0．08，加入相对于WD-70的用量3％～4％的蒸馏水，反应时间控制在3．5～4．5h可以得到表面负载率较高的纳米氧化锌．     

格氏法合成甲基环已基二甲氧基硅烷的研究

在一定的压力下，以甲基三甲氧硅烷，氯代环已烷和镁为原料通过格氏法合成甲基环已基二甲氧基硅烷。考察了溶剂、原料配比、反应温度、时间和压力等因素对产率的影响。在适宜的反应条件下，甲基环已基二甲氧基硅烷的产率可在90．5％。     

表面带C=C端基活性膜SiO2复合体的研究

利用甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷合成了带C=C端基的活性膜/SiO2复合体,探讨了其表面结构.XPS表征表明,SiO2表面的有机硅烷牢固结合,扫描电镜表征了硅烷化后SiO2表面的膜结构,并且保留了其多孔特征.     

反应性有机硅单体结构对硅-丙乳液共聚物性能影响的研究

研究表明：有机硅反应单体的分子结构对硅－丙乳液共聚物的物理性能有明显的影响。通过选用水解基团相同但反应活性基团不同的有机硅单体，乙烯基三乙氧基硅烷和γ－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，与丙烯酸类单体进行乳液共聚，合成了系列不同的硅－丙改性乳液。利用红外光谱对共聚物进行了结构表征，DSC测定了聚合物玻璃化温度（Tg），研究了有机硅单体结构及用量对共聚物膜力学性能及吸水率的影响。     

2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的制备研究

探讨了乙醇和水的混合介质中,通过铁粉还原２,５－二甲氧基－４－氯硝基苯制备２,５－二甲氧基－４－氯苯胺的反应条件,即硝基物与铁粉的摩尔比、硝基物与冰醋酸的摩尔比、溶剂用量、电解质的种类及硝基物与电解质的摩尔比等条件与对还原物的影响,最后确定了２,５－二甲氧基－４－氯苯胺的最佳制备条件。     

二环乙基二甲氧基硅烷的合成

采用Pd/C作催化剂,由二苯基二甲氧基硅烷经加氢制得二环已基二甲氧基硅烷,加氢反应的适宜条件为：温度（110－125）℃,氢气压力为（4.0-5.5)MPa,催化剂／原料（g/kg)为200－300,溶剂／原料（g/g)为0．9。二苯基二甲氧基硅烷的转化率大于99％,二环已基二甲氧基硅烷产率最高可达到92．1％,纯度大于95％。     

磷酸三（2，3－二氯丙基）酯（TDCP）阻燃增塑剂的合成研究

以环氧氯丙烷和三氯氧磷为原料，在催化剂作用下合成了阻燃增塑剂磷酸三（２，３－二氯丙基）酯（ＴＤＣＰ），并对反应的影响因素和产物的分析进行了讨论．     

苯乙烯在纳米氧化锌表面接枝聚合

利用γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷与纳米氧化锌的表面化学改性,制备了乙烯基活化的纳米氧化锌。研究了在BPO热引发体系下苯乙烯在这种氧化锌表面的接枝共聚反应,并采用FT-IR、TGA、SEM等手段对该产物的结构进行了表征。研究表明,水的用量对氧化锌的表面乙烯基改性影响明显;利用化学手段负载到氧化锌表面的乙烯基,可以实现苯乙烯在其表面的接枝聚合;经聚合物表面改性后纳米氧化锌-甲苯分散液的稳定性高于未接枝改性的同类试样,随着接枝率的提高,该分散液的稳定性提高。     

3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷合成工艺研究

以氯丙基甲基二甲氧基硅烷与硫氢化钠为原料,甲醇为溶剂,采用加压反应工艺制备3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷,产物收率可达92.6%。该反应过程无需加入催化剂,具有收率高、成本低、分离简单等优点。     

表面负载乙烯基的纳米氧化锌的制备

用偶联剂γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(WD-70)对纳米氧化锌进行表面改性,制备了表面负载有活性基团-乙烯基的纳米氧化锌,采用红外光谱法对其进行表征.试验表明:WD-70与纳米ZnO的质量比约为0.08,加入相对于WD-70的用量3%～4%的蒸馏水,反应时间控制在3.5～4.5 h可以得到表面负载率较高的纳米氧化锌.     

金属表面有机硅复合膜的耐腐蚀性能

采用N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷制备了氨基硅树脂和环氧改性氨基硅树脂,加入无机金属盐制得硅烷钝化液,涂覆在镀锌板上形成耐腐蚀的硅烷复合膜。采用傅里叶变换红外光谱仪对硅烷复合膜进行红外光谱分析,用盐水浸泡实验、硫酸铜点蚀实验和电化学腐蚀实验对镀锌板表面硅烷膜耐蚀性能进行了研究,通过SEM电镜扫描对硅烷复合膜的微观形貌进行了表征。结果表明,经氨基硅树脂钝化液处理的金属表面形成一层致密的硅烷复合膜,金属的耐腐蚀性能明显提高。     

γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲硅氧基)硅烷的制备

以γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷和三甲基氯硅烷为原料制备了γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲硅氧基)硅烷，研究反应温度、加料方法、原料配比等条件对产率的影响，用红外光谱、核磁共振和元素分析对产物结构进行了表征．     

格氏法合成甲基环己基二甲氧基硅烷的研究

在一定的压力下,以甲基三甲氧硅烷,氯代环己烷和镁为原料通过格氏法合成甲基环己基二甲氧基硅烷.考察了溶剂、原料配比、反应温度、时间和压力等因素对产率的影响.在适宜的反应条件下,甲基环己基二甲氧基硅烷的产率可达90.5%.     

格氏法合成甲基环己基二甲氧基硅烷的研究

在一定的压力下 ,以甲基三甲氧硅烷 ,氯代环己烷和镁为原料通过格氏法合成甲基环己基二甲氧基硅烷。考察了溶剂、原料配比、反应温度、时间和压力等因素对产率的影响。在适宜的反应条件下 ,甲基环己基二甲氧基硅烷的产率可达 90 5 %。