PVC膜电极的研究·Ⅲ·四氯络锑(Ⅲ)离子选择电极的研制

用两种季铵盐作定域体研制了四氯铬锑(Ⅲ)阴离子选择电极,季铵盐作定域体的锑(Ⅲ)电极其较佳重量百分比为活性物∶增塑剂∶PVC为4∶58∶38;而季铵盐THDA作定域体的锑(Ⅱ)电极,其较佳配比为1∶60∶39。两种电极的线性范围,检测下限与斜率分别为5.6×10~(-5)-1.0×10~(-1)、4.0×10~(-5)、56mv/PSb;1.6×10~(-5)-1.0×10~(-1)、1.0×10~(-5)、58mv/PSb。     

氯络酸根离子选择电极的研制与应用

研制了一种新的PVC膜铬(Ⅵ)电极,其电活性为季铵盐与氯铬酸根缔合物。实验过四种不同的季铵盐,发现三庚基十二烷基碘化铵[(C_7H_(15))_3C_(12)H_(25)Nl]效果最佳。该电极在5×10~(-6)～1×10~(-1)mol·L~(-1)范围,有接近Nernst的响应,斜率为58mv/10倍程,其检测下限为3×10~(-6)mol·L~(-1)。将此电极用于实际样品(鞣革废水及铬鞣液)中铬的测定,所得到的结果与比色法吻合。还试验过该电积的响应电位与试液酸度间的关系,并发现与计算机模型的计算结果很相符。     

PVC膜电根的研究 Ⅱ.阿魏酸根药物电极的研制

用三种季铵盐(7402-Cl、THDA—I和Aliquat 336S)研制阿魏酸根PVC膜药物电极,结果用季铵盐7402-Cl,〔CH_3(CnH_(2n+1))_3N〕Cl(n=9～11),研制的电极性能最好。该电极在8.8×10~(-5)～1.0×10~*-1)M阿魏酸根浓度范围内呈Nernst响应,检出下限为5.0×10~(-5)M。测定了十几种共存离子的选择系数、表明该电极对许多有机酸根具有选择性(比如草酸根、柠檬酸根、酒石酸根、醋酸根),但受某些离子(例如NO_3~-、Br~-、I~-)的干扰较大。用所研制的电极分析了市售新药,结果与用药典方法所测的数值相符,初步表明本电极可实际用于样品分析。     

碳纳米管/石墨烯负载四氨基钴酞菁电极用于亚硝酸钠的检测

采用共混法制备出了碳纳米管/氧化石墨烯负载四氨基钴酞菁,修饰玻碳电极(CNT/GO/CoTAPc/GCE),研究亚硝酸盐在该电极上的电化学行为。结果显示:CNT/GO/CoTAPc/GC电极对亚硝酸盐的氧化有良好的电化学活性;在0.1M,pH=7的磷酸盐缓冲溶液中,电流计时法检测亚硝酸盐的线性范围为8.4×10-8~1×10-3 mol/L,灵敏度为15.98μA/mM,检出限为8.4×10-8 mol/L(3sb)。     

铋(Ⅲ)-间硝基偶氮氯膦的显色反应研究及其应用

本文研究了铋(Ⅲ)-间硝基偶氮氯膦显色体系的光度特性,并确定了测定铋的最佳条件.配合物的最大吸收位于666nm,单、双波长法测得其表观摩尔吸光系数分别为7.73×10~4和1.11×10~5 l·mol~(-1)·cm~(-1).据此提出了测定铋的新方法,用于铅基合成试样中微量铋的测定,结果满意.     

对苯二酚在金纳米粒子/碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为

制备了金纳米粒子/碳纳米管复合膜修饰的玻碳电极(GNP/CNT/GC),研究该电极上对苯二酚的电化学行为。结果表明:复合膜修饰玻碳电极综合了碳纳米管和金纳米粒子的电催化活性,提高了对苯二酚电化学反应的可逆性,增强了电化学信号,与空白玻碳电极相比,氧化电流增加6倍;对苯二酚在GNP/CNT/GC电极上的电化学反应:低浓度(5×10~(-5)mol/L)时对苯二酚的电极反应受扩散过程控制,而高浓度(5×10~(-4)mol/L)时对苯二酚的电极反应受吸附过程控制。此外还研究了碳纳米管用量,复合膜的层数,扫速等条件对电化学响应信号的影响。     

多壁碳纳米管修饰玻碳电极电致化学发光测奈福泮

借助多壁碳纳米管修饰电极对奈福泮有良好的电催化活性,以多壁碳纳米管修饰玻碳电极为工作电极,铂丝电极为对电极,饱和氯化银电极为参比电极形成三电极体系,在支持电解质为pH=7的磷酸盐缓冲液下研究了奈福泮-联吡啶钌体系[Ru(bpy)_3~(2+)]的电化学发光行为,建立了多壁碳纳米管(MWCNTs)修饰剂固载联吡啶钌体系[Ru(bpy)_3~(2+)]测定盐酸奈福泮的电致化学发光分析方法 .研究结果表明:在0.1 mol/L、pH为7.5的磷酸缓冲溶液中,当修饰量为3μL,钌的浓度为0.2 mmol/L,扫描速率为100 mV/s时,ECL的峰高与奈福泮的浓度在1×10~(-5)～1×10~(-4)mol/L内成良好线性关系,线性方程为I=908.95×10~5x-323.88(R~2=0.995 1),检出限为4×10~(-8)mol/L(S/N=3),RSD为1.57%,并测得其回收率为97.85%～103.01%.该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,用于奈福泮的测定,结果满意.     

钒(Ⅴ)-铍试剂(Ⅲ)配合物体系的吸附伏安法研究

本文利用悬汞电极研究了铍试剂Ⅲ存在下钒的吸附伏安行为,并对其电极过程机理作了初步的探讨.在选定条件下,钒(V)浓度在1.0×10~(-9)～4.0×10~(-7)mol·L~(-1)范围内与其峰电流呈良好的线性关系,富集5min,检测限低至2.0×10~(-10)molL~(-1).所建立的分析方法有较高的灵敏度和较强的抗干扰能力,这为实际样品中痕量钒的测定提供了可能.     

以N-(苯并〔1-3〕二噁茂-5-亚甲基)-1H-苯并咪唑-2-甲酰肼为载体的PVC膜铬离子选择电极的研究

制备了以N-(苯并〔1-3〕二噁茂-5-亚甲基)-1H-苯并咪唑-2-甲酰肼为载体的PVC膜电极.结果表明:该电极对铬(Ⅲ)离子在10-1~10-6 mol/L的浓度范围内有良好的响应性能,响应斜率为22.9 m V/decade,检测下限为4.6×10-7 mol/L.电极具有较好的抗干扰性、重现性和稳定性,能在p H值为1.13~6.15的范围内和体积分数小于20%的乙醇溶液中使用.可用于水样品中铬含量的直接测定和电位滴定Cr3+的指示电极.     

全固态奎宁选择电极的研制与应用

首次报道了以奎宁碘化物与碘化铋形成的分子缔合物为电活性物的全固态盐酸奎宁选择电极,电极的线性响应范围为1.0*10^-1-1.0*10^-5mol/L,级差为40mV/pC,检测限该电极制作简便,操作灵活,重现性好,结果与药典法相符。     

层层自组装复合电极用于检测牛奶中三聚氰胺

研制一种新型、简单、低成本的电化学传感方法,用于检测乳品中的三聚氰胺.首先将氧化石墨烯涂到电极上,制备GO/GCE修饰电极;然后利用层层自组装方法,把1,4-二硫苏糖醇(DTT)、金纳米粒子、L-半胱氨酸(L-Cys)组装到修饰电极表面,制备了GO/DTT/AuNPs/L-Cys/GCE复合电极,用来检测三聚氰胺.通过电化学阻抗和循环伏安行为探讨该修饰电极检测三聚氰胺的作用机理,同时优化了实验条件.该复合电极检测范围在1. 0×10~(-7)～1. 0×10~(-3)mol/L内呈良好线性关系,最低检测浓度为1. 0×10~(-8)mol/L.该修饰电极选择性和重现性好,用于牛奶样品中三聚氰胺的检测,回收率为98. 3%～99. 95%,有实际应用价值.     

亚铁氰化钾修饰铂电极测组氨酸

使用亚铁氰化钾修饰电极,在优化实验条件下,采用方波伏安法测定L-组氨酸.结果表明:在pH为5.00的三酸(H3PO4-H3BO3-HAc)缓冲液中,组氨酸的峰电流与其浓度在4.0×10-8~2.0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为2.0×10-9mol/L.实验结果表明:该电极具有良好的选择性、灵敏度、重现性、稳定性,可用于L-组氨酸测定.为氨基酸的电化学检测提供了一种灵敏的新方法.     

L-谷氨酸脱羧酶电极的研制与应用

通过采用牛白蛋白与戊二醛共价交联的方法,将 L-谷氨酸脱羧酶固定在 CO_2 气敏电极上,制成了能够快速准确地确定谷氨酸浓度的酶电极.该电极响应对谷氨酸浓度对数在谷氨酸浓度为10~(-4)—10~(-2)M 之间呈线性关系,斜率为50—52mV/decade.对电极的预处理提高了固定化酶的活性,延长了电极寿命.使得测定在300次以上电极仍有响应.寿命大于30天.将所制酶电极直接用于味精发酵液中 L.-谷氨酸的测定,分析结果与传统的瓦氏法比较相关性良好,证明该电极是一种有效的分析工具.     

掺硼多晶金刚石膜电极的电化学研究

通过MPCVD法在高掺杂硅衬底上生长掺硼金刚石膜(BDD),并用四探针,扫描电镜,激光拉曼,电化学工作站对其进行了检测,发现所制备的掺硼金刚石膜电导率达10-2Ω.cm,同时发现金刚石膜质量因硼原子的掺入而有所下降,采用循环伏安法研究其电化学性质,结果表明,与Pt电极相比(1.8V和-1×10-3~3×10-4A),BDD具有很宽的电化学窗口(~3.2 V),较低的背景电流(-3×10-6~2×10-6A),在铁氰化钾电解液中,表面所进行的电化学反应具有较好的准可逆性,在对有机物苯酚的催化氧化检测中发现:与Pt电极相比,BDD电极氧化能力强,且氧化产物简单、彻底,因此可以作为一种理想的电极材料.     

聚孔雀石绿功能化碳纳米管修饰电极的电化学研究

采用电聚合方法将孔雀石绿非共价修饰到碳纳米管上,制备了新颖的聚孔雀石绿/碳纳米管修饰电极。以多巴胺和抗坏血酸为模型化合物,研究了该修饰电极的电催化作用。结果表明:电聚合法使孔雀石绿牢固地修饰到碳纳米管上,与裸电极相比,可以消除抗坏血酸的干扰,峰电流增加两倍以上,较好地提高了电极的灵敏度和分子识别性能,有利于在大量抗坏血酸存在下实现对多巴胺的选择性测定。在2×10-3mol/L的抗坏血酸的存在下,多巴胺的差分脉冲伏安法峰电流在1×10-7~1×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检测下限达1×10-7mol/L。     

有序介孔碳修饰电极的制备及电化学检测赛庚啶

利用有序介孔碳具有巨大的比表面积、均一可调的介孔孔径以及良好的稳定性和导电性等优良性能,制备有序介孔碳修饰电极,并研究盐酸赛庚啶在有序介孔碳修饰电极上的电化学行为及其测定方法.采用滴涂法制备的有序介孔碳修饰玻碳电极作为工作电极,用循环伏安法测定盐酸赛庚啶.优化后的试验条件为:pH=6.0的磷酸盐缓冲液,分散液的修饰量为4μL,扫描速率为0.19 V/s.在优化条件下,盐酸赛庚啶的浓度在4.0×10~(-6)～1.0×10~(-4)mol/L内与对应的峰电流呈线性关系,检出限为1.2×10~(-6)mol/L.修饰电极用于盐酸赛庚啶片中盐酸赛庚啶的测定,回收率为98.9%～100.5%.实验结果表明:有序介孔碳修饰玻碳电极对盐酸赛庚啶有较好的电催化活性,与玻碳电极相比电流响应增强;该修饰电极易再生,稳定性和重现性较好,易操作、灵敏高;有序介孔碳修饰电极循环伏安法是一种简单快速检测赛庚啶的方法.     

Au/Cd-BTC/GCE修饰电极的制备及其对NO_2~-的电化学测定

基于均苯三甲酸和镉(Ⅱ)制备的金属有机骨架材料,以壳聚糖(CHIT)为黏合剂制备金属有机骨架膜电极,再以戊二醛交联处理膜电极表面后,电沉积金,制备Au/Cd-BTC-CHIT/GCE,并将其应用于水中亚硝酸根的电化学检测.分别考察Cd-BTC用量、CHIT质量浓度、沉积电位、沉积时间及pH值对修饰电极的影响.实验结果表明,在最佳实验条件下,NO_2~-的氧化峰电流与其浓度在1. 0×10~(-6)～3. 5×10~(-2)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为2. 3×10~(-7)mol/L (S/N=3).该电极具有较高灵敏度,较好稳定性和重现性,较长的使用寿命且抗干扰能力良好.该电极对NO_2~-具有良好的催化活性,运用该电极检测模拟水样中NO_2~-的浓度具有较高的准确度和精密度.     

聚硫堇/石墨烯光电化学过氧化氢酶仿生电极对过氧化氢的快速响应

将硫堇电聚合在氧化石墨烯修饰的ITO电极上,制备了石墨烯/聚硫堇光电极。该光电极作为光敏界面和电子受体,可模拟过氧化氢酶的功能,对电子供体过氧化氢催化氧化的表观米氏常数达到0.143mmol·L~(-1)。该光电极中的氧化石墨烯减小了聚硫堇激发态与ITO电极之间的带隙,提高了光电极的光电转化效率,对过氧化氢具有快速的光电化学响应。由该光电极组成的光致电化学测量系统,光电转化效率快,在5.00×10~(-7)~1.00×10~(-4) mmol·L~(-1)的浓度范围内,可对过氧化氢实现高灵敏度的流控分析。     

基于壳聚糖-辣根过氧化物酶-多壁碳纳米管修饰电极的直接电化学研究

制备了壳聚糖(CHIT)-多壁碳纳米管(MWNTs)纳米复合物,并将其作为固定化酶的材料,将辣根过氧化物酶(HRP)修饰在玻碳电极(GCE)表面,制备HRP修饰电极(CHIT-MWNTs-HRP/GCE).电化学研究表明:该修饰电极在磷酸缓冲溶液中的循环伏安图上出现一对峰形良好的氧化还原峰,式量电位为-0.328 V(vs.SCE),说明包埋在CHIT-MWNTs中的HRP与电极之间发生了直接电子传递.HRP修饰电极对过氧化氢的还原具有电催化作用,其表观Michaelis-Menten常数Km为3.1×10-5mol·L-1,催化电流与过氧化氢浓度在2.5×10-5～1.25×10-4mol·L-1范围内呈线性关系.该研究为生物电化学传感器的构筑探索了一个新途径.     

用CO_2气敏电极测定发酵液中CO_2含量的研究

本文研究了用 CO_2气敏电极测定发酵液中 CO_2含量的方法。结果表明:由标准曲线法,用 CO_2电极不仅能测出发酵液中 CO_2相对含量的变化,而且能测定共绝对含量。其适用范围为2～50℃,最佳范围为15～35℃;最适 pH 值为3～5;乙醇浓度在15%(V/V)以下及葡萄糖浓度在35%(W/V)以下对测量无影响。其浓度测定范围为10~(-5)～10~(-2)M。