硫醚气相色谱保留指数的预测

通过对硫醚类化合物在不同固定相不同柱温下的366个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型.分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9812,0.9804和0.9818(MLR);0.9812、0.9807和0.9818(PLSR);0.9869、0.9867和0.9827(ANN).结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了硫醚化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律.     

气相色谱中保留指数随温度变化规律的研究

根据保留指数随温度变化的关系式得出保留指数随温度变化的三种规律,运用气相色谱实验获得了较好的验证;并从色谱热力学函数分析了保留指数随温度变化规律的主要原因是由于在色谱分离过程中不同的熵变和焓变所造成的。     

醇类异构体气相色谱保留指数的分子拓扑研究

用相对键长代替拓扑距离,并根据距离矩阵,提出一个可以表征含有杂原子的相对距离指数K。K与30种醇类异构体在3种不同固定相（PEG-1500、PEG-20M、OV-101）上的气相色谱保留指数（RI）显著相关,相关指数均大于0．99,计算值与实验值很好吻合,平均相对误差分别为0．64％,0．28％,0．26％。     

用相关指数估算氯代羟基苯甲醛的色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的电拓扑状态指数(En)、连接性指数(mXpv)。用多元回归研究了这些化合物的色谱保留指数(R.I.)与En、mXpv的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构—色谱保留指数相关(QSRR)模型:R.I.值=-649.379+824.837E6+461.0301Xvp,n′=22,R=0.988,F=398.22,S=28.78。用Jackknife法检验具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与试验值基本吻合,优于文献结果。     

用分子形状指数估算氯代羟基苯甲醛的气相色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的分子形状指数(mK)。用多元回归方法研究了这些化合物的气相色谱保留指数(RI)与mK及取代基距离参数(L)的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构-色谱保留指数的二元相关(QSRR)模型,其相关系数(R)为0.991。用Jackknife法检验该模型具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合。     

烷烃分子的Weiner数与气相色谱保留指数关系的研究

本文研究了烷烃分子的修正Ｗｗｉｎｅｒ数与其气相色谱保留指数之间的相互关系，通过拟合找到了描述烷烃端基和支链特征的两个修正参数。     

~mB对气相色谱保留指数的QSPR研究

在邻接矩阵的基础上 ,建立一种新的连接性指数 mB :mB =∑ (δi·δj·δk… ) 0 .5,其中 :0 B =∑ (δi) 0 .5,1B =∑ (δi·δj) 0 .5,并计算出 114个分子的0 B、1B值。发现 mB与这些化合物的气相色谱保留指数RI有很好的相关性。烷烃的线性回归方程为 :RI=2 5 .6 0 73+83.85 6 10 B - 9.2 784 1B ,相关系数R =0 .996 3;醇的线性回归方程为 :RI=2 7 0 138+130 .0 2 2 90 B - 4 1.0 4 86 1B ,相关系数R =0 .9976 ;取代苯的线性回归方程为 :RI =- 5 .0 889+2 2 .4 5 75 0 B - 2 4 .0 986 1B ,相关系数R =0 .992 8;分子连接性指数能较好地反映化合物的结构特征     

硫醚类化合物气相色谱保留指数与其结构参数的相关性研究

文章选用硫醚类化合物作为研究对象,研究了化合物结构与气相色谱保留指数的相关关系。用多元线性回归法构建了30个硫醚类化合物的QSRR模型,研究了此类化合物在四种不同极性固定相上的保留行为,得到的QSRR方程均具有高度的相关性,且经验证方程的稳定性和可靠性良好。     

有机物气相色谱保留指数的定量结构与性质相关性研究

把分子连接性指数 m X用于有机化合物气相色谱保留指数的结构——性质相关性研究中。并计算了 1 5个系列 1 0 8个分子的 0 X、1X值。发现m X与这些有机化合物的气相色谱保留指数有很好的相关性。相关系数均在 0 .99以上     

石油富萘馏分中萘的溶解度测定及预测

采用零过冷度法实验测定了石油萘馏分的凝固点 ,做出了萘的溶解度曲线 ,并用UNIFAC模型及修正UNIFAC模型对溶解度进行了预测。在萘质量分数大于 16 %、对应凝固点约在 0℃以上时 ,用原UNIFAC模型按馏分的实际组成对石油萘馏分的溶解度进行预测可得到较为满意的结果。该估算萘在石油馏分中溶解度的方法可用于指导生产     

UNIFAC基团贡献法估算甲醇-碳酸二甲酯的汽液相平衡

以甲醇-碳酸二甲酯为实验物系，在考虑了汽、液混合物非理想性的情况下，用UNIFAC基团贡献法估算了液相活度系数，用维里方程求算了汽相逸度系数。并最终给出了此二元物系在不同压力下的汽液相平衡数据，结果表明其共沸组成(甲醇摩尔分数)随压力的增高而增大，当压力从0．1MPa增至1．5MPa时，共沸组成由0．890增加到0．960。最后将常压下的相平衡数据与实验值进行了对比，二者的最大偏差为9．4％。     

PREDICTION OF VAPOR-LIQUID EQUILIBRIA USING UNIFAC BY ON-LINE PROCESSING PARAMETERS

In this paper the group concept and UNIFAC group contribution method have been discussed andextended.A method of on-line data processing for UNIFAC group interaction parameters based on therelevant component properties stored in data base has been proposed.Results of predicting vapor-liquid equilibria for 22 systems by on-line processing parameters are compared with those by original(off-line)parameters,the accuracy of prediction is improved considerably.     

高吸水性树脂保水、保肥性能研究

笔者已经研制出性能较好的高吸水性树脂（SAP）,为了使其能够服务于农业生产,并获得有关高吸水性树脂的施用条件,施用量的基本数据,进行了高吸水性树脂保水、保肥性能的研究,通过一系列室内小范围田地实验,证明高吸水性树脂能保持沙性土壤中的水分,显著提高作物的出苗率,其中种子包衣实用量少而效果较好。     

CALCULATION OF THE EXCESS ENTHALPY BY THE UNIFAC (3Q) VERSION

The matrix of group interaction parameters for the UNIFAC (3Q) version for calculating molar excess enthalpy (H^E) has been presented. UNIFAC (3Q) is a version of the original UNIFAC model with trebled values of group surface area parameters. Group interaction parameters have been calculated on the basis of 395 sets (5818 points) of experimental H^E. The mean percentage deviation between calculated and experimental H^E values has been found to be equal to 7.8 percent. Prediction results of H^E for different binary systems have been presented and discussed.     

烃与DMF物系UNIFAC参数的修订和应用

由１，３─丁二烯／ＤＭＦ和１─丁烯／ＤＭＦ二元物系汽液平衡数据，修订了ＣＨ＿２／ＤＭＦ和Ｃ＝Ｃ／ＤＭＦ两对ＵＮＩＦＡｃ基团交互作用参数值，并以此关联了Ｃ＿４─ＤＭＦ物系的全部Ｗｉｌｓｏｎ方程参数。经应用于丁二烯萃取精馏装置全流程模拟，证明所修订参数的准确度高，通用性强。     

基团贡献法推算有机混合液体表面张力

本文在作者曾经提出的推算液体混合物表面张力计算方法的基础上,考查了不同纯组分摩尔表面积的计算公式对液体混合物表面张力推算精度的影响.通过对100个二元体系、10个三元体系和2个四元体系的推算,找到了合适的计算公式.二元体系、多元体系的推算偏差分别为2.45%和4.42%,对于非含一元醇-水体系,式(3)为好,其偏差为2.45%,对含一元醇-水体系式(6)有明显的改善,其推算偏差为6.98%.     

UNIFAC基团贡献法对合成硝基麝香固液平衡的研究

应用UNIFAC基团贡献法研究了合成硝基麝香物系在乙酸乙酯、乙腈、环己烷等溶剂中的溶解度。通过麝香物系在多种溶剂中的二元相平衡的实验数据对UNIFAC交互作用参数进行了回归修正,并利用这些交互作用参数预测了大量麝香的二元、三元的固液平衡,与实验值比较,证明参数修正的结果是理想的,误差在允许范围之内,能满足合成硝基麝香体系固液平衡计算的需要。