基于锰（Ⅲ）卟啉的中性载体阴离子选择电极的研究现状

迄今为止所报道的阴离子选择性液膜电极几乎都是离子交换剂类型的,它们的电位选择性表现为相同的亲脂性顺序,从而限制了它们的应用。为数不多的中性载体阴离子选择电极中,锰(Ⅲ)卟啉被认为是一类有前途的中性载体。本文综述近年来对基于锰卟啉的阴离子选择性液膜电极的研究,比较了卟吩环上的取代基,初始配位状况,和中心金属离子不同造成的差异等三个方面的影响,并比较了中性载体与离子交换剂响应机理之间的联系,为扩大过渡金属配合物作为阴离子选择性中性载体在膜体系中的应用提示了一个值得探索的途径。     

基于四(对-氨基苯基)卟啉的宽酸度响应范围的pH荧光化学传感器的研究

论文合成了几种卟啉化合物并考察了以它们作为荧光载体的光化学传感器对pH的响应性能.该传感器的响应是基于卟啉化合物在酸性条件下可以发生多步质子化过程而产生的荧光淬灭现象.由于具有多个质子敏感中心,以5,10,15,20-四(对一氨基苯基)卟啉[T(P-NH2)TPPH2]为载体的荧光化学传感器对pH的响应范围比5,10,15,20一四苯基卟啉的要宽得多.论文考察了膜组成对传感器响应性能的影响,并对实验条件进行了优化.经优化膜组成后的T(P-NH2)TPPH2传感器对pH的响应范围为0.50-6.30,响应时间为3min,该传感器表现出良好的可逆性和重现性,常见的阳离子对其检测pH无明显的干扰.     

卟啉传感器检测挥发性有机化合物的研究进展

卟啉与金属卟啉具有优良的气敏性能,是检测挥发性有机化合物(VOCs)的理想敏感材料。卟啉与金属卟啉传感器已成功地应用于VOCs的检测。基于不同类型传感器的传感原理,对目前国内外用于VOCs检测的几类卟啉传感器的研究进展进行了分类介绍,并对卟啉传感器在VOCs检测领域的研究方向和发展前景做了展望。     

卟啉传感器研究进展

卟啉类化合物因为光敏性好、性能稳定、易于修饰,采用紫外、红外、荧光、磷光、拉曼等光谱技术和电化学方法都可以检测到它的微小变化,成为传感器研究的理想模型化合物。介绍了卟啉氧传感器、卟啉二氧化碳传感器、卟啉氯化物传感器、卟啉生物传感器和卟啉其他传感器的研究进展,提出了卟啉传感器的发展方向。     

卟啉和金属卟啉配合物的合成及其在传感器中的应用

气敏材料是气体（化学）传感器的核心部位,直接影响传感器的稳定性、选择性、灵敏度和响应时间等各种性能。卟啉与金属卟啉配合物具有优良的气敏性能,目前国内外卟啉与金属卟啉传感器已应用于VOCs的检测。该文介绍了卟啉及其结构、合成方法、卟啉和金属卟啉配合物的合成及影响因素;卟啉和金属卟啉在传感器中的应用和对挥发性有机气体的检测原理。     

共价固定卟啉作为荧光载体的pH光化学传感器的研究

合成了末端带双键的卟啉荧光载体,将其与甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺等在紫外光照射下,共聚于经预处理过的玻片上,制成共价固定卟啉荧光载体的光化学传感器.该传感器重现性好,寿命长.实验发现,该传感器可用于pH2.00～6.00范围内测定溶液的pH值,且常见的金属离子如Hg2 、Pb2 、Cd2 、Fe3 、Cu2 等不干扰pH的测定.     

卟啉枝接联吡啶用于高选择性铜离子荧光传感器的研究

该文合成了一种金属卟啉化合物,即酰胺键联接的四苯基卟啉锌和联吡啶(ZnTPPBPy),并首次将其用于识别二价铜离子.其中四苯基卟啉锌作为荧光基团,联吡啶作为识别基团.联吡啶与铜络合以后,通过光致电子转移过程,猝灭四苯基卟啉锌的荧光,这为铜离子荧光传感器的构建提供了理论基础.考察了该铜离子化学传感器的响应特性.铜离子响应的线性范围为3.2×10-7 ～1.0×10-5 mol/L,工作曲线的回归方程为log(△F/F)=9.639 1.757 log[Cu2 ].实验结果表明,在过渡金属阳离子中,除了汞离子有轻微干扰外,该传感器对铜离子具有良好的选择性.     

基于嵌入式ARM9痕量毒气检测系统的研究

基于卟啉阵列传感器和毒气接触发生化学反应导致其色谱变化的“指纹”特性原理,提出了一种以嵌入式ARM9 S3C2440A为核心、以Linux为操作系统、QT/Embedded为开发工具并利用卟啉化学传感器的痕量毒气检测装置.阐述了系统总体设计,实现了卟啉传感阵列光谱信号采集、信号处理、反应环境监控等主要功能模块及控制软件...     

基于四苯基卟啉的PVC膜电极的研制及其应用于药物中黄连素的分析

本文用四苯基卟啉作为电活性物质研制了 PVC 膜黄连素敏感型电位传感器,该传感器响应范围为1.8×10~(-7)-5.0×10~(-3)mol/L,pH 范围4.3-12.2,响应时问小于30s,斜率为60.4±1.9mV/dec。此电极表现出与经典的基于阳离子交换型的电极不同的选择性行为。本文还研究了不同增塑剂对传感器响应性能的影响并对实验条件进行了优化。该传感器可直接用于药物中黄连素的定量分析,结果令人满意。     

金属铁卟啉纳米粒子修饰的生物传感器及其用于鼠脑中葡萄糖测定的研究

该文制备了金属铁卟啉的纳米粒子,将此纳米颗粒、葡萄糖氧化酶和Nafion依次修饰于光玻碳电极表面,得到了以金属铁卟啉纳米颗粒为电子媒介体的葡萄糖生物传感器.考察了该传感器在优化的实验条件下对葡萄糖的响应特性,实验结果表明该传感器在pH为6.9的磷酸缓冲溶液(PBS)条件下对葡萄糖的线性检测范围为1.0×10-6～2.0×10-3mol/L,检测下限为5.0×10-7mol/L.该传感器克服了传统传感器中介体易流失的缺点,延长了使用寿命,并提高了检测的灵敏度、稳定性和抗干扰性,用于S.D.大鼠脑中葡萄糖浓度的测定取得满意的结果.     

应用于卟啉阵列气体检测系统的识别算法

差值图谱是卟啉化学传感器(PSA)芯片识别气体的根据,但同种气体的差值图谱之间会出现颜色或显色位置的差异,存在实验数据发散的问题。结合BP神经网络和粗糙集,提出了一种新的气体种类识别算法,并将之用于PSA气体检测系统中。该方法利用粗糙集的数据约简功能找到差值图谱数据中颜色变化明显的点的数据,以这些数据为输入,进行BP神经网络的训练和识别。通过实验可以证明,相对于欧氏距离聚类结果、BP神经网络识别结果,本文提出的算法对于发散的实验数据具有更高的识别精度。     

卟啉分子器件研究进展

卟啉分子因具有可修饰性、良好的吸光特性、刚柔性、电子缓冲性、光电磁性和高度的化学稳定性等优点成为分子器件研究的理想模型化合物.介绍了卟啉及其衍生物在能量转换分子器件、分子导线、分子开关、分子天线、分子整流器和分子电路等领域的研究进展,提出了卟啉分子器件的发展方向和前景.     

中位-四[二-(3,4-羧甲氧基)苯基]卟啉及其结合Re=O的初步研究

用密度泛函理论的B3LYP法,将中位-四[二-(3,4-羧甲氧基)苯基]卟啉及结合Re=O分子的几何构型优化,初步理论研究其前沿轨道和能量等。证明,与单独的卟吩环相比,T_(3,4)CPP的卟吩环平面性良好,环上的结构参数变化很小;Re=O与T_(3,4)CPP卟吩环的结合能明显大于与T_(3,4)CPP侧链羧基的结合能,且前者所形成配合物的稳定性显然高于后者,说明T_(3,4)CPP与~(188)Re=O结合的位点应在卟吩环上,而不在侧链羧基上。T_(3,4)CPP卟吩环结合Re=O而形成配合物的结构参数,与Vicente等Zn-卟啉衍生物的测定值相近。在卟吩环上配位时,T_(3,4)CPP卟吩环上的电荷重新分布,卟吩环碳原子的电子向4个氮原子转移:配位后,卟吩环的几何构型略收缩(0.14 A-0.19 A)和马鞍形扭转(5.7°)。     

增塑剂PVC膜离子电极的性能

制备中性载体PVC膜阳离子选择电极时,增塑剂对电极性能的影响已有研究,一些纯增塑剂PVC膜电极的性能也已报道。常用的增塑剂为醚类或酯类化合物,它不仅起增塑的和溶剂的作用,而且由于其所含的官能团与阳离子的配位作用,也有着载体的效能;再因它们的极性吸引阴离子进入膜相的能力不等,导致对亲脂性阴离子干扰的影响不一。因此在研制PVC膜离子电极时,必须要考虑选用的增塑剂可能的协同作用。为了便     

基于卟啉传感器的气体检测系统的设计

针对传统气体检测方法的不足,设计了一种基于卟啉传感器的快速气体检测系统.反应室的流体仿真表明该系统检测结果具有可比性.该系统采集存储卟啉传感器与气体反应前后的图像,通过图像处理技术获得传感器阵列的颜色变化信息,将其与数据库中的记录进行匹配,得到检测结果.实验表明:该系统响应快速,能准确检测识别多种有害气体.     

双冠醚钾,钠离子选择电极敏感膜的研制

随着王冠化学的发展,以各种冠醚作电活性物质的电极已有报导。特别是双冠醚,由于其分子中的两个冠醚环对金属离子的配位起着协同作用,其配位性能往往优于单冠醚。因此利用某些双冠醚可制成性能优良的碱金属和碱土金属离子选择性电极。为     

中性载体液膜PH电极发展的若干问题

本文基于液膜(PVC 膜)pH化学传感器尤其是中性载体 pH 电极发展的简要回顾,结合本实验室具体工作,对设计用作氢离子选择电极中性载体的要求进行了具有指导意义的总结。对液膜电极中存在的至今尚没能很好解释的超能斯特响应、亚能斯特响应以及酸碱误差和阳阴离子干扰等现象进行了探讨综述,建议了 Nikolsky—Eisenman 公式的修正式用于电极的实际响应特性的描述,同时论述了电极性能的总体优化问题。     

环糊精-卟啉与二苯乙烯衍生物包结作用的分子动力学模拟研究

为了考察环糊精-卟啉与二苯乙烯所形成包结物的稳定性对环糊精-卟啉催化二苯乙烯环氧化选择性的影响,本文采用分子动力学方法研究了环糊精-卟啉与一系列二苯乙烯衍牛物所形成的包结物,并从主客体之间的相互作用能、相对距离的变化及包结结构3个方面考察了包结物的稳定性.计算结果表明,不同的二苯乙烯衍生物与环糊精-卟啉所形成包结物的稳定性不同,二苯乙烯两端的取代基与卟啉两端环糊精空腔的几何尺寸越匹配,环糊精-卟啉与二苯乙烯衍生物所形成包结物的结合稳定性越强,越有利于环糊精-卟啉对二苯乙烯进行选择性催化环氧化.     

基于卟啉衍生物的荧光分子探针研究进展

卟啉(H2TPP)化合物具有非常好的光学性质,如好的光稳定性,高的荧光量子产率、大的Stokes位移、相对长的激发(＞400 nm)和发射(＞600 nm)波长(长的激发发射波长能大大降低背景荧光的影响)等,是一类理想的荧光基团.这些优点使得卟啉及其衍生物适合用做设计新的荧光探针的潜在荧光基团,基于卟啉衍生物的荧光分子探针已成为近期国际分析化学研究热点之一.该文对卟啉衍生物荧光分子探针在生物分子、气体小分子、阳离子、阴离子以及中性分子的分析方面的应用进行简单综述.     

一种新型的苯酚电化学传感器研究

制备了一种L-半胱氨卟啉镍(Ⅱ)(NiL)自组装电化学苯酚传感器(NiL/Au CME).该电极具有良好的电活性.实验表明该电极上,苯酚可被NiL催化氧化,氧化峰电流和苯酚浓度成正比,可用于对苯酚进行测定,测定过程无需再向体系中添加媒介体.该电极对苯酚表现出快速的响应(响应时间＜10 s).传感器对苯酚的测定具有较宽的线性范围(2×10-7～3×10-4 mol/L),检出限为1.0×10-7 mol/L.测定了电极稳定性,将该电极用于地表水中苯酚含量检测,并与标准4-氨基安替比林分光光度法作了对照,结果满意.