乙烯聚合催化剂与聚合技术

以聚乙烯和聚丙烯为代表的聚烯烃材料是当今社会不可缺少的通用材料,而聚乙烯作为通用塑料中产量最大的品种,近十年来年增长率达到6.3%,在国民生产中占有非常重要的地位。在催化体系方面,20世纪70年代,我国就开始了齐格勒-纳塔催化剂的研究,经过多年的努力,目前在齐格勒-纳塔研究和应用方面占据了一席之地。由于茂金属催化剂和非茂金属催化剂活性中心单一,能精准地控制聚合,目前茂金属催化剂和后过渡金属催化剂都在研究开发中。文章还阐述了聚乙烯的生产工艺,分析了聚乙烯的工业现状。从市场情况看,双峰聚乙烯,m LLDPE,POE,PERT等产品备受青睐,预示着聚乙烯有着广泛的发展前景。     

煤制乙烯及乙烯聚合生产现状

乙烯是传统石化工业的基础原料,本文从新兴煤化工领域,对煤制乙烯工艺技术路线进行了论述。以煤为原料生产聚乙烯技术主要由煤气化制合成气、合成气制甲醇、甲醇制烯烃、乙烯聚合等工艺技术组成,并介绍了聚乙烯的生产工艺及我国聚乙烯的工业化发展现状和发展趋势。以煤为原料生产聚乙烯符合我国煤炭资源丰富的基本国情,并在生产上存在一定的成本优势。     

有机铬催化剂催化乙烯聚合

研究了有机硅烷铬酸酯催化剂(简称有机铬催化剂)在乙烯气相均聚合小试中的催化性能和聚合动力学行为。考察了不同种子床制备方法、有机铬催化剂加入量、聚合温度、乙烯与氢气分压比对聚合的影响,并对聚乙烯(PE)进行了结构与性能的分析表征。结果表明:经热活化与化学活化处理后的硅胶表面基本不含羟基,适宜作为种子床使用;有机铬催化剂加入量在100.0~150.0 mg时其活性最高且保持稳定,聚合动力学曲线为快速上升缓慢下降型;聚合温度在80~100℃时有机铬催化剂活性最高且变化不大,但在110℃时下降;随聚合温度升高,PE的重均分子量与数均分子量均降低,且相对分子质量分布明显变窄;H2的加入会显著降低有机铬催化剂活性。     

N-乙烯咔唑悬浮聚合

以光敏性氧化锌粉为分散剂,偶氮二异丁腈为引发剂,将N—乙烯咔唑在水中悬浮聚合,制得了分子量较高、光敏性较好的聚合物。     

铬系乙烯聚合催化剂研究进展

介绍了铬系乙烯聚合催化剂的类型、改性与发展。指出需对该类型催化剂的聚合反应机理作进一步研究。     

杜邦开发乙烯聚合新催化剂

杜邦公司开发了一种催化剂系统 ,可使乙烯低聚为α 烯烃 ,并继而与乙烯共聚生产支链的共聚体(世界专利号Ａｐｐｌ 0 1/ 2 344 3)。该催化剂也可使乙烯均聚为基本是线性的聚合物。在一单一反应器内 ,可仅从乙烯生产线性和支链聚乙烯 ,无需添加外部来源的α 烯烃。该工艺过程可生产符合特定应用要求的ＰＥ混合物 ,采用络合的铁 /锆 /甲基铝氧烷催化剂。所使用的两种等量的催化剂 ,Ａｌ∶Ｚｒ∶Ｆｅ含量分别为 10 0 0∶1∶0 0 2 5和 10 0 0∶1∶0 1。在 90℃、1 2 1ＭＰａ乙烯压力下 ,1小时即可生产平均分子量为 18384 5、不均匀性指数为 5 …     

溶液法乙烯聚合技术进展

对溶液法聚乙烯（PE）工艺的特点进行了描述，介绍了近几年溶液法PE技术在催化剂、聚合工艺和设备方面的进展。     

乙烯聚合铬系催化剂研究进展

铬系催化剂由于活性高、制备工艺简单,且制得的聚合物产品中含有长支链组分及少量超高分子量组分,日益受到人们的关注。本文从铬系催化剂的发展历程、制备方法、聚合机理及研发现状四个角度对铬系催化剂进行了详细的阐述,并指出了今后我国铬系催化剂的研发方向。     

乙烯聚合双功能催化剂概述

乙烯在一个以应器中同时进行齐聚和共聚反应的新工艺，是近年来乙烯聚合研究领域中的热点之一，本文以混合型有机铬／氧化铬催化剂和钛系催化剂为例，介绍了乙烯聚合双功能催化剂的制备方法，技术特点，聚合动力学以及所合成树脂的性能等，综述了该研究领域的一些新进展，并对两种不同类型的双功能催化进行了简单评述。     

乙烯聚合新工艺及产品特性

采用间歇聚合试验装置模拟了乙烯聚合新工艺(淤浆均聚合-离心分离-气相共聚合)的流程.考察了新工艺的可行性,研究了新工艺的技术特点及产品特性,并将采用新上艺制备的试样与工业生产PE80及PE100级双峰分布聚乙烯进行比较.结果表明:第一段淤浆聚合后脱除溶剂不影响第二段的气相共聚合活性,该工艺是可行的;通过模拟不同的工艺表...     

改性的乙烯聚合高效催化剂用于丙烯定向聚合

本文介绍了化学反应法制备的MgCI_2-nBuOH-SiCl_4-TiCl_4/AlEt_3负载型低压聚乙烯高效催化剂的改性途径,并对其改性后的催化剂在丙烯定向聚合中的高效性和较好的立体定向性的原因作了较详细的阐述。     

HMT催化乙烯聚合制备纳米复合材料

在蒙脱石有机化过程中,采用无水乙醇取代去离子水作为溶剂,使蒙脱石有机化时残留的无水乙醇对MgCl2进行改性,生成活性更高的促进剂烷氧基镁,然后与液态TiCl4反应进行载钛,制备了一种新型蒙脱石负载型催化剂(HMT)。采用该高活性催化剂,以“原位配位聚合法”制备出性能优异的聚乙烯,蒙脱石纳米复合材料。HMT活性为MT催化剂的3～4倍,其制备方法简单易行,省略了乙醇脱出步骤、烷基铝处理有机蒙脱石的工序．减少了干燥过程,降低了催化剂的制备成本。     

乙烯聚合用有机铬系催化剂研究进展

综述了乙烯聚合用有机硅烷铬酸酯催化剂的结构、制备方法、聚合机理、所制备树脂产品特性以及国内外研究现状,指出了有机硅烷铬酸酯催化剂与钛系催化剂和Phillips型氧化铬催化剂的区别及其独有的特性。建议深入研究有机铬系催化剂的聚合机理、加大研发投入、加快有机铬系新产品的开发。     

非均相乙烯聚合催化剂载体研究新进展

文章介绍了近年来聚乙烯催化剂载体的研究情况,着重介绍了无机载体,粘土载体,分子筛载体,高分子载体的研究现状。无机载体主要集中于提高载体酸度,及其向纳米载体方向发展,粘土作为聚乙烯催化剂载体可以有效的改性聚合物的力学性能,可以制备高性能复合材料,MCM-41,SBA-15,ZSM-5等分子筛载体展示出了比SiO2作为载体更好的催化活性,增加载体的酸性会明显的提高活性,有序排列的大孔道结构将会更有利于活性中心的负载和乙烯的聚合反应。有机化合物类高分子载体由于不需要对载体本身进行预处理也受到越来越多的重视。     

乙烯高压聚合中的过氧化物引发剂

有机过氧化物是在本世纪初开始工业化生产。当时仅用作漂白剂,今天则主要用作自由基引发剂,有时也用作有机合成中的氧化剂。近年来,由于塑料需要量的不断增长,过氧化物的需求量已增长了几倍。仅生产高压聚乙烯一项,全世界的过氧化物就有10～     

乙烯齐聚合锆系催化剂研究进展

综述了锆系催化体系的特点和研究进展,并对各种配体对催化活性和选择性的影响进行了分析比较。在乙烯齐聚合的催化体系中,不同有机铝对催化乙烯齐聚合的活性和选择性有较大的影响。在锆系催化剂中加入第三组分对乙烯齐聚物的相对分子质量分布有明显的调变作用。     

乙酸乙烯酯的微波加热聚合

对乙酸乙烯酯甲醇溶液在微波加热条件下的聚合反应进行了研究,讨论了微波聚合条件、引发剂浓度、溶剂浓度和种类对聚合产物的转化率和分子量的影响。聚合物可以在较短时间内获得。且在同样的实验条件下,用不同的溶剂获得的聚合物的分子量不同。     

单活性中心乙烯聚合催化剂的研究进展

单活性中心乙烯聚合催化剂是近年来国内外研究的热点,也是开发聚乙烯新产品的重要手段。本文综述了近年来单活性中心催化剂用于制备功能性聚乙烯材料的研究进展,包括茂金属催化剂、非茂金属催化剂的开发应用。通过对单活性中心催化剂结构的调控,可以得到分子量及分子量分布、分子结构、构象等精确可控的功能性乙烯共聚物,或具有特殊性能的聚乙烯产品。