β沸石催化精馏合成丙二醇单乙醚的研究

用改性 β沸石催化精馏合成丙二醇单乙醚 ,考察了反应温度 (压力 )、乙醇与环氧丙烷进料摩尔比、环氧丙烷空速、塔顶回流量与环氧丙烷流量之比对反应转化率和选择性的影响 ,确定了反应的最佳工艺条件 :反应温度 =110～ 130℃ ,乙醇 /环氧丙烷 (摩尔比 ) =( 1.5～ 2 )∶1,空速 =0 .4～ 0 .8h-1,回流量与环氧丙烷进料量之比 =6∶1,在此条件下 ,环氧丙烷接近完全转化 ,单醚选择性和单醚收率达 90 %以上。     

催化精馏法制备丙二醇单乙醚的中型试验

考察了环氧丙烷 (PO)和乙醇在新型 β沸石分子筛催化剂存在下 ,应用催化精馏法制备丙二醇乙醚的中型试验 ,PO为 2 2 .5kg/h ,乙醇为 15 0～ 180kg/h(新鲜加馏出 ) ,β沸石催化剂装填量为 4 0kg ,反应温度为(10 5± 5 )℃ ,塔底温度为 170～ 175℃ ,系统压力为 0 .15～ 0 .17MPa ,丙二醇单乙醚收率为 90 .5 %。确定了该生产方法的工艺条件。     

大连理工大学研制三种新型分子筛催化剂

最近，大连理工大学研制成功了ZSM-5、超细粒子ZSM-5以及钛硅沸石三种分子筛催化剂，并利用我国丰富的混合稀土资源对催化剂进行改性，获得了合成高纯度对二乙苯催化剂、汽油降烯烃催化剂、丙烯选择氧化制环氧丙烷催化剂以及相应的反应技术。     

苯与丙烯烷基化反应中温度对Y沸石催化剂失活的影响

研究了丙烯与苯反应中反应温度对改性Y沸石催化剂失活的影响。通过TG、元素分析、FT-IR和裂解-色质等手段,分析了失活催化剂中的"焦炭"。结果表明,在较低反应温度下,催化剂失活的原因可能是由于沸石孔口直径为0 7～0 8nm,在超笼内生成较大分子的产物或中间化合物很难扩散出去,滞留在超笼中,导致孔口堵塞;在较高反应温度下,催化剂失活原因可能是催化剂活性中心缓慢地被积碳占据,直至积碳堵塞孔口后,活性便迅速下降。     

用Hβ沸石催化剂合成对乙氧基苯乙酮

用Hβ沸石催化苯乙醚与乙酸酐的酰化反应 ,合成了对乙氧基苯乙酮。考察了乙酸酐 /苯乙醚摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对该酰化反应的影响。在典型反应条件下 :n(乙酸酐 ) /n(苯乙醚 ) =1 .2 /1、每mmol苯乙醚用 0 0 3 gHβ沸石、反应温度 90℃、反应时间 2h ,所得对乙氧基苯乙酮的产率为 4 1 3 %。Hβ沸石催化剂易于回收 ,且可重复使用 ,显示与新鲜催化剂几乎相同的催化活性。     

MAF固体碱催化剂催化合成丙二醇甲醚

研究了甲醇与环氧丙烷在固体碱催化剂MAF存在下非均相合成丙二醇甲醚的过程。在反应温度为120～130℃、催化剂用量(质量分数)为0.20%～0.30%、甲醇与环氧丙烷摩尔比为3/1～5/1的反应条件下,环氧丙烷的转化率在98％以上,丙二醇甲醚的选择性达95％,收率达93％,产品中伯醚的选择性为92％～93％。实验发现,该固体碱催化剂使用后无须任何处理,可重复使用,是一种稳定性好、选择性高的环境友好催化剂。     

从粗柴油或渣油等烃原料选择性生产C_2～C_4烯烃的两段流化催化裂化工艺

从低沸点反应产品中分馏得到的粗汽油馏分与一种催化剂在第二反应阶段接触 ,所得包括挥发性组分的气体产品和催化剂颗粒在第二反应阶段的汽提段汽提。催化剂再生后循环到反应段。一种原料在大孔沸石催化裂化催化剂的存在下 ,在流化催化裂化装置的第一反应阶段反应 ,生成低沸点馏分 ,反应产物被分馏成不同沸点的馏分 ,其中一种馏分为粗汽油。该粗汽油在第二反应阶段反应 ,该装置包括反应段、汽提段、催化剂再生段和分馏段。粗汽油馏分在 5 0 0～6 5 0℃、烃分压 0 .0 6 9～ 0 .2 8ＭＰａ条件下 ,与催化剂在反应段接触。该催化剂含质量分数 1 …     

沸石催化与精细有机合成

综述了沸石催化剂在精细有机合成中的应用。各种阳离子交换的沸石既可作酸催化剂,又可作碱催化剂,用于异构化反应、烷基化反应、氧化反应和杂环化合物的合成等,与一般酸碱催化剂相比,沸石催化剂具有择形催化的特点。     

Pt/脱铝Y沸石催化剂上正庚烷加氢异构化

考察了三种脱铝Y沸石及HZSM -5沸石负载的Pt双功能催化剂上正庚烷加氢异构化的反应性能 ,用IR、2 9Si(2 7Al)MASNMR和低温N2 吸附表征了催化剂的物化性质 ,揭示了催化剂中Pt含量、载体酸性和孔结构对催化剂反应性能的影响。结果表明 ,一种利用水蒸气和酸联合脱铝改性的Y沸石上负载 0 4% (质量分数 )Pt的催化剂使异构化产物选择性达 95 %以上 ,同时保持近 2 0 %的正庚烷转化率。     

在NKC-1A固体酸催化剂上合成丙二醇醚类的研究

研究了环氧丙烷与脂肪醇在 NKC-1A 固体酸催化剂上合成丙二醇醚类的反应。结果表明,NKC-1A 催化剂在室温下,对合成丙二醇醚类具有较高的活性,测定了该催化剂的活化能。反应温度和空速对环氧丙烷的转化率影响不大。     

催化裂化轻汽油醚化沸石催化剂的研究

以催化裂化轻汽油为原料 ,在固定床反应器中对几种沸石催化剂的醚化活性进行了考察。结果表明 ,Hβ沸石的醚化活性接近D0 0 5型树脂催化剂的水平 ,其叔碳烯烃总转化率可达 5 5 .32 %。以Hβ沸石为催化剂 ,实验室考察了催化剂制备条件和反应条件对叔碳烯烃转化率的影响。Hβ沸石催化剂具有活性好、选择性高、不易失活等优点 ,且易于再生 ,是性能优良的醚化催化剂 ,有着良好的应用前景     

歧化与烷基转移反应用沸石分子筛催化剂的发展现状

歧化与烷基转移反应是芳烃生产的重要环节。综述了歧化与烷基转移反应目前主要应用的丝光(MOR)沸石、β沸石、ZSM-5沸石催化剂。MOR和β沸石主要用于甲苯歧化和C9的烷基转移反应,ZSM-5沸石主要用于甲苯的择形歧化反应。沸石催化剂适用的原料及反应由其结构、酸性等因素决定。优化分子筛的结构和酸性是歧化与烷基转移反应催化剂发展的方向。     

小晶粒β沸石催化的苯甲醚与乙酸酐酰化反应

合成了结晶度较高的小粒晶β沸石,TEM表征结果表明,其粒径分布在210～300 nm之间.以该小粒晶β沸石为催化剂,对苯甲醚和乙酸酐酰化反应进行了研究.结果表明,反应温度和压力对催化剂的活性和稳定性都有很大影响.随着温度的升高,催化剂活性增加,但稳定性降低;随着压力的升高,催化剂的活性有一极大值.小晶粒β沸石与商业β沸石催化性能的对比研究发现,小晶粒β沸石具有较高的催化活性,这可能是由于谮其粒径较小,反应物更容易接近其活性位的缘故.     

纳米HZSM-5沸石催化剂上催化裂化轻汽油的芳构化

利用小型固定床加压反应器在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行了流化催化裂化(FCC)轻汽油(馏出温度小于等于85℃的馏分)的芳构化反应。实验结果表明,在反应温度为360～400℃、反应压力为1.0～3.0 MPa、重时空速为1.0～4.0 h~(-1)、V(H_2)∶V(原料)为260、反应时间48 h 的条件下,FCC 轻汽油中的 C_5~+烯烃转化率为39.11%～97.92%,产物中芳烃净增量为2.59%～19.05%,说明 FCC 轻汽油可在纳米 HZSM-5沸石催化剂上有效进行芳构化反应。汽油收率低和催化剂失活快是 FCC轻汽油在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行芳构化反应需要解决的两个主要问题。对纳米 HZSM-5沸石催化剂进行必要的改性处理及脱除原料中的二烯烃杂质呵以改进 FCC 轻汽油芳构化催化剂的性能。     

低碳醇在ZSM-5沸石催化剂上转化反应的研究

沸石催化剂与其它多相催化剂的区别在于结构上的分子择形性。它在一系列有机转化反应中显示了很好的催化效能。本文用沸石催化剂探索了从低碳醇类制备芳烃的新途径;应用微型反应器与色谱联合装置对甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇的转化反应作了初步研究;并着重研究了异丙醇在 ZSM-5沸石催化剂上转化为芳烃的反应,以及反应条件对反应产物分布的影响,表明该催化剂对低碳醇有较好的脱水作用和芳构化作用.     

丙烯环氧化制环氧丙烷

在钛硅分子筛催化剂作用下,考察了丙烯与双氧水反应制备环氧丙烷过程中各种反应条件对反应的影响.实验结果表明,优化的反应条件为反应温度40℃,反应压力0.4MPa,反应时间30 min,催化剂用量8.0 g/kg;在该条件下双氧水的转化率和环氧丙烷的选择性可达90%以上;催化剂可以重复使用.     

水热处理ZSM-5沸石对乙苯转化型二甲苯异构化催化剂性能的影响

对ZSM-5沸石进行水热处理,将其按一定比例与丝光沸石复配制备了乙苯转化型二甲苯异构化催化剂(简称MZ催化剂);在连续流动固定床反应器中评价了MZ催化剂的异构化性能;考察了ZSM-5沸石的水热处理温度、处理时间和水蒸气用量对MZ催化剂异构化性能的影响。实验结果表明,较适宜的水热处理条件为:温度450～500℃,时间4～6 h,水蒸气用量18～36 g/h。在该条件下水热处理的ZSM-5沸石制备的MZ催化剂,在反应温度370℃、压力0.60 MPa、重时空速3.5 h~(-1)、n(H_2):n(原料油)为5.0的反应条件下,异构化活性达23%以上,乙苯转化率保持在38%左右,C_8芳烃收率在96%以上。     

环氧丙烷与低级脂肪醇在固体酸催化剂上的醚化

叙述了环氧丙烷与低级脂肪醇在LA2型固体酸催化剂上的反应。催化剂的选择性和活性是在一定压力和温度下于液固相体系中进行评价。通过实验证明,当反应温度在110—160℃之间、反应压力1.3—1.6MPa、醇与环氧丙烷的摩尔比例为4.5—7∶1、液体空速小于7ml/gcat·h条件下反应,环氧丙烷的单程转化率>99％。催化剂寿命试验表明,经过1500小时反应后,催化剂的活性仍无明显的退化。     

1.0kt/a丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的中试研究

在实验室研究、小试和侧线试验的基础上,建立1.0kt/a丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的中试装置。采用空心钛硅分子筛改性制备的丙烯环氧化催化剂HPO-1,在一定的反应压力和丙烯与双氧水摩尔比的条件下,考察反应温度、甲醇与双氧水的摩尔比和双氧水空速等对双氧水转化率和环氧丙烷选择性的影响,确定中试工艺条件为:反应温度30～70℃,反应压力0.5～2.0 MPa,双氧水质量空速0.12～1.20h-1,甲醇与双氧水的摩尔比5～25,丙烯与双氧水的摩尔比1.2～2.5。在该条件下,运行超过6 000h,双氧水转化率为96%～99%,环氧丙烷选择性为96%～98%,催化活性未明显下降;采用双共沸蒸馏工艺分离提纯的环氧丙烷产品的纯度不小于99.97%。     

TS-1催化丙烯环氧化及其生产工艺

环氧丙烷（PO）是重要的有机化工原料,其生产方法主要有氯醇法、有机过氧化物共氧化法和过酸法一‘－。这些方法都联产一些有机或无机物,需要循环或处理,而且采用的有机氯化物溶剂对环境的污染较严重。因此研究者们一直致力于开发一种流程简单、副产品少和无污染的新工艺。采用Nq为氧化剂,直接与丙烯反应生成环氧丙烷,过程简单而且污染很少。此外,NQ中活性氧的质量分数为47％,比有机过氧化物和过酸高得多。新型沸石分子筛催化剂TS一三是用于此反应的适宜的催化剂。TS—1催化丙烯环氧化反应条件温和;可使用较廉价而安全的稀过氧…