2,4-二氯甲苯氯化合成工艺的改进

针对目前国内2，4-二氯甲苯生产合成工艺中存在的问题，改进了合成工艺，最佳工艺条件为反应温度40℃，转速30r／min以及多管道通氯，使氯化收率提高至75％，氯气利用率提高至90％。     

2,4-二氯甲苯光氯化反应动力学

研究了以氯气和2,4二-氯甲苯为原料制取2,4二-氯亚苄基二氯,讨论了2,4二-氯甲苯侧链光氯化反应温度对产物收率的影响;用气相色谱仪分别测定了在343 K、373 K及403 K 3个不同温度下反应体系中各组分摩尔分数随反应时间的变化;导出氯化反应过程的动力学模型为dxC/dt=-kxC,3个不同温度下k值分别为0.096、0.120、0.192 h-1。实验数据与动力学模型拟合的结果相吻合。     

2,4-二氯甲苯生产工艺的改进

针对目前国内2,4 二氯甲苯生产工艺存在的主要问题,通过改进氯化合成工艺,采用先进碱洗精馏技术,提高了氯化反应收率和碱洗精馏效果,其中氯化反应收率达到了75%以上,氯气利用率>92%,产品质量在99.5%以上,从而有效地降低了生产成本,减少了环境污染,经济效益和社会效益显著,具有很好的推广应用前景。     

对氯甲苯氯化制2,4-二氯甲苯

用正交试验法研究了由对氯甲苯经催化氯化制取２，４－二氯甲苯的最佳反应条件。反应温度３３３Ｋ，催化剂《ＳｂＣｌ＿３）用量１．５％时，对氯甲苯转化率为５９．７％，２，４－二氯甲苯的收率为４５．１３％。     

对氯甲苯环上氯化制备3,4-和2,4-二氯甲苯

采用复合催化剂使对氯甲苯催化氯化制取２,４－和３,４－二氯甲苯时,氯化液中的３,４－二氯甲苯与２,４－二氯甲苯的摩尔比从过去的单一催化剂时的０．２５提高到０．３６～０．５８。用正交试验法研究确定最佳反应条件为：反应温度３０３Ｋ,催化剂用量１％（质量分数）,通氯速率０．２６５５Ｌｍｉｎ－１Ｌ－１,反应结果为：对氯甲苯的单程转化率５２．７９％,３,４－二氯甲苯收率１３．３％,联产２,４－二氯甲苯的收率３５．８％,多氯物的质量分数２．５５％。     

2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的制备

2,4-二氯三氟甲苯与98%浓硫酸、95%浓硝酸、丙酸酐80℃下反应得到2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯,收率90%。该路线具有操作简单、收率高、原材料易得、溶剂和废酸可回收套用、环境友好等优点。     

2,4-二氯甲苯合成研究

以对氯甲苯为原料 ,经催化氯化制取 2 ,4 二氯甲苯。对不同催化剂及其用量、反应温度及氯气流量等因素对 2 ,4 二氯甲苯的产率和选择性的影响进行了研究。在最佳工艺条件下 ,2 ,4 二氯甲苯在反应产物中含量可达6 6 .4% ,选择性达 85 %为工业放大提供基础数据     

氯化合成2,4-二氯甲苯的催化剂研究

介绍了以对氯甲苯为原料,分别以几种催化剂进行氯化合成2,4-二氯甲苯的实验工作,确定了最佳催化剂。对K-L分子筛在其不同的用量、反应温度、反应时间及氯气流量时,对2,4-二氯甲苯的产率和选择性的影响进行了探讨。实验结果表明,K-L分子筛为定向氯化的理想催化剂。     

2,4-二氯甲苯的合成研究

选用 3-氯 - 4-甲基苯胺或 5 -氯 - 2 -甲基苯胺为原料 ,经过重氮化及Sandmeyer反应 ,获得纯度为 98%的 2 ,4-二氯甲苯 ,收率 84%以上。     

2,4—二氯甲苯的合成

以３－氯对甲苯胺为原料,先制成盐酸盐,再用亚硝酸钠反应,得到２－氯－４－重氮基甲基的盐,用氯化亚铜将重氮基转化为氯,并经分离提纯,得到２,４－二氯甲苯。对反应条件的控制进行了讨论。该法后处理工艺简单,收率较高。     

2,6-二氯甲苯的合成

报道以异丁烯、甲苯、液氯为原料，经烷基化、氯化、脱烷基反应合成2，6－二氯甲苯。研究了各步反应的影响因素及最佳反应条件。该工艺氯化采用复合催化剂，无需用任何溶剂，二氯化物收率大于78％，2，6－二氯甲苯总收率可达60％，纯度大于99％。     

2,6-二氯-4-硝基苯胺合成工艺的探讨

本文用氯化的方法来合成2,6-二氯-4-硝基苯胺,讨论了5种氯化工艺、反应条件及环保问题,得出直接氯化法是最优越的,这种合成方法工艺简单,质量好,同时不造成环境污染。     

对氯甲苯催化氯化反应动力学研究

在温度为298.15～348.15 K,采用SbCl3(质量分数为1.5% )为催化剂,将对氯甲苯(p-CT)催化氯化合成2,4-DCT和3,4-DCT.实验结果得出p-CT催化氯化的反应动力学方程式为:(d[p-CT]/dt =k[p-CT], k = 8.969×10exp ((1575.451/T);并得出2,4-DCT和3,4-DCT的反应动力学方程,可分别表示为:d[2,4-DCT]/dt=[p-CT]0×[ka/(ka-kc)]×[ka exp((kat)(kc exp((kct)],d[3,4-DCT]/dt=[p-CT]0×[kb/(kb(kd)]×[kb exp((kbt) (kd exp((kdt)],其中:ka = 9.558×10 exp ((1687.561/T), kb = 9.757×exp((1298.839/T),kc = 1.687×102exp((2378.880/T),kd=8.189×102exp((2184.041/T),结果表明p-CT催化氯化反应过程为一级平行反应.还考察了催化剂浓度对p-CT催化氯化合成DCT过程的反应速率常数的影响.     

Selective chlorination of 4-chlorotoluene to 2,4-dichlorotoluene over zeolite catalysts

The performance of various zeolites in the liquid phase chlorination of 4-chlorotoluene (4-CT) with gaseous chlorine at a moderate temperature and normal pressure has been examined. A comparison under the same conditions with Lewis acid catalyst FeCl₃, is also carried out. It is found that zeolite K-L exhibits higher selectivity for 2,4-dichlorotoluene (2,4-DCT/3,4-DCT = 3.54) compared to the other zeolites studied and also FeCl₃ catalyst (2,4-DCT/3,4-DCT = 3.18), while the rate of 4-CT conversion (75.8 mmol g^–1 h^–1) is found to be comparable on K-L and FeCl₃ catalysts. The highest rate of 4-CT conversion, among the catalysts studied is obtained over K-beta (101.4 mmol g^–1 h^–1). FeCl₃ catalyst produces higher amounts of tri- and tetra-substituted products due to its non-shape-selective character. Mainly the side-chain chlorinated product (,4-dichlorotoluene) is obtained over K-X, amorphous SiO₂ and in the absence of catalyst. Solvents influence the rate of 4-CT conversion as well as the 2,4-DCT/3,4-DCT isomer ratio. 1,2-dichloroethane appears to be the best solvent in enhancing the 2,4-DCT/3,4-DCT isomer ratio when the reaction temperature is raised from 313 to 353 K.     

邻氯氯苄催化氯化工艺改进

针对目前国内邻氯氯苄生产工艺存在的主要问题,通过选用新型催化剂CHJ-3,改进催化氯化工艺,使氯化反应邻氯甲苯转化率达到60%。与传统催化剂相比较,氯化反应时间缩短一倍,反应转化率提高50%,从而有效地降低了生产成本,经济效益和社会效益显著,具有很好的推广应用价值。