ICP-AES法测定稀土萃余液中HEH(EHP)含量

目前90%以上的稀土均采用溶剂萃取的方式进行冶炼分离,其中常用的萃取剂为HEH(EHP)。由于萃余液中萃取剂HEH(EHP)含量较低,无法直接检测其含量。采用硝酸和高氯酸高温分解的方法,将酸性磷类萃取剂HEH(EHP)中的磷全部转化为正磷酸盐,用电感耦合等离子发射光谱法(ICP-AES)测定样品中的磷含量,从而通过测量磷含量推断得到萃余液中萃取剂含量,建立了一种简单快捷高效的处理和测试样品的方法。试验结果表明,最佳的分析谱线波长为213.618 nm,该方法测试检出限达到0.06 mg·L~(-1),磷加标回收率达到97.5%～103.0%,同时样品的测试标准偏差控制在5%以内。通过对提纯后的HEH(EHP)进行称重消解测试分析发现,采用硝酸和高氯酸混合分解的方法可以将有机磷完全转化为正磷酸盐,从而验证了本方法的可行性。此方法将大大提高萃余液中萃取剂含量的分析速度和测量精度,为稀土冶炼分离过程中萃余液中萃取剂含量的分析检测提供了技术保障。     

氨化HEH(EHP)在RECl_3-HCl-H_2O体系中的溶解度

本文结合HEH(EHP)萃取分离稀土元素工艺实际,研究了氨化HEH(EHP)在RECl_3—HCl—H_2O的体系中的溶解度。     

HDEHP和HEH/EHP在硫酸介质中对Y3+的协同萃取及反萃行为研究

对HDEHP(二(2-乙基己基)磷酸或P204)和HEH/EHP(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯或P507)在硫酸介质中协同萃取Y3 的行为进行了研究.结果表明,HDEHP和HEH/EHP混合萃取剂萃取Y3 时具有明显的正协同效应,当水相平衡pH=1.2时,HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系萃取Y3 的R(协萃系数,下同)为27.86,协萃系数随水相平衡pH的升高而增加,协萃反应式为:Y3 2H2A2(o) H2B2(o) Y(HA2)2(HB2)(o) 3H .另外,对负载Y3 的HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系进行了反萃性能研究,结果表明.Y的反萃率随混合体系中HEH/EHP摩尔比的增加而增大;同时比较了相同酸度的HCl,HNO3及H2SO4对同一负载有机相的反萃性能,反萃能力为HCl>HNO3>H2SO4.     

膜基萃取过程中在线分析技术及其在钕钐传质中的应用

采用氢离子电极和氨气敏电极与流动注射分析相结合的在线分析技术,对中空纤维膜器中氨化HEH/EHP-煤油体系萃取钕、钐过程的氢离子及铵离子进行在线分析.结果表明,通过对电极流动池的改进及工作条件的选择,氢离子电极和氨气敏电极均可较好地实现离子的在线分析功能.通过对氨化HEH/EHP萃取钕、钐的研究,提出了氨化HEH/EHP在膜基萃取过程中,H+和NH4+的传质规律.同级萃取反萃取过程中,也有相同的结论.     

从混合酸性磷类负载有机相中反萃稀土的研究

对负载Sm,Gd,Y的HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系进行了反萃性能研究,测定了不同酸度下的累积反萃率,表明反萃率随混合体系中HEH/EHP摩尔比的增加而增大,对于Sm,Gd,Y来说,Sm在有机相中最易反萃,Y最难反萃.同时比较了相同酸度的HCl,HNO3及H2SO4对同一负载有机相的反萃性能,反萃能力为HCl>HNO3>H2SO4.采用HCl对负载Y的HDEHP和HEH/EHP及HDEHP和Cyanex272两种混合萃取体系的反萃性能进行了比较,表明后者具有更优异的反萃性能.     

Study on thorium recovery from bastnaesite treatment process

Thorium (Th) stripping behavior from HEH/EHP (2-(ethylhexyl) phosphoric acid mono-2-ethylhexyl ester) with H2SO4, HCl and HNO3 were investigated. The results indicated that H2SO4 was the most effective stripping reagent compared with HCl and HNO3. Selecting H2SO4 as the stripping reagent, the effect of phase ratio, acidity, H2SO4 amount, HEH/EHP concentration and Th loading in HEH/EHP on Th stripping were systematically investigated. As a result, the optimum stripping conditions of Th(IV) were obtained as the concentration of H2SO4 solution was 3.50 mol/L, phase ratio was 4:1. Low HEH/EHP concentration was benefit for Th stripping. Based on the results, pilot test for new Bastnaesite treatment process was carried out and the recovery of Ce, F and Th were more than 99%, 98% and 95% separately.     

BHA和OPHA萃取RE(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)的研究

本文研究了用新型螯合剂—异羟肟酸的异辛醇—磺化煤油溶液从硝酸体系中萃取RE(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)。重点确定了用苯甲酰异羟肟酸(BHA)和邻苯二甲酰异羟肟酸(OPHA)对钇(Ⅲ)、混合稀土和铁的萃取反应以及影响萃取率的一些参数。这些参数是:萃取剂浓度、水相酸度、平衡时间、溶液中被萃元素的含量和反萃取液—HCI的浓度等。还找到了从混合稀土中除去铁(Ⅲ)的新途径。     

用二—(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取砷(Ⅲ)

<正> 二—(2-乙基己基)二硫代磷酸(D2E-HDTPA)对砷(Ⅲ)具有优良的萃取和反萃特性。本文对这种萃取剂从硫酸水溶液中萃取砷(Ⅲ)的条件进行了研究。并采用饱和法、连续变化法、以及红外光谱和核磁共振谱研究了 D2EHDTPA 的萃砷(Ⅲ)机理。同时对实际生产中的含砷(Ⅲ)溶液进     

修饰聚合物盐水液-固萃取体系分离钪(Ⅲ)和镨(Ⅲ)的研究

究了Sc和Pr在聚乙二醇 亚氨基二乙酸 (简称PEG IDA)混合Tween 80 盐 水液 固萃取体系中的分配行为 ,讨论了修饰物用量、萃取酸度、吐温用量及分相盐种类和浓度对其萃取率的影响 ,筛选出最佳萃取分离条件 ,控制萃取酸度 ,实现了Sc和Pr的分离。并用pH电位法在 3 0℃的 0 .1mol·L- 1 KNO3溶液中测定了PEG IDA的离解常数以及PEG IDA与Sc和Pr形成的配合物的稳定常数 ,研究了稳定常数与稀土在PEG IDA修饰聚合物 盐 水液 固亲和萃取体系中分配行为的关系 ,并据此对该体系富集分离稀土的机制进行了初步探讨。结果表明 :Sc和Pr是通过与PEG IDA形成配合物而被萃入固相的。     

新型萃取剂CA-12 萃取镓(Ⅲ)的研究

研究了新型萃取剂 CA-12 在盐酸体系中萃取镓(Ⅲ)的最佳萃取条件和性能,考察了各种条件对萃取的影响.用斜率法、等摩尔系列法及饱和容量法确定了萃合物的组成为 GaA3*HA.利用红外光谱考察了萃合物的成键特征,并提出了酸性条件下的萃取反应方程式.     

Cr(Ⅵ)与Cr(Ⅲ)的光度测定

本文研究了TnOA-H_2SO_4萃取分离、二苯偕肼显色光度测定微量Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ),并满意地应用于工业废水的分析.用各种高分子胺萃取铬(Ⅵ)已早有报道,用TnOA从硫酸体系中萃取Cr(Ⅵ)亦有报道.为了消除干扰和富集铬,本文在前人工作的基础上研究了TnOA-H_2SO_4体系萃取分离、二苯偕肼显色光度测定微量Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的适宜条件,并满意地应用于工业废水的分析.     

TAB-182、NTAB-182和TOA萃取T1(Ⅲ)的研究

本文研究了TAB-182、NTAB-182和TOA对T1(Ⅲ)的萃取。比较了三种萃取剂对T1(Ⅲ)的不同萃取性能及萃合物的结构,得出三种萃取剂在酸性体系中有较高的萃取率及T1(Ⅲ)与Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)分离的可能性。     

用二安替比林甲烷从氯化物—高氯酸盐溶液中分离金(Ⅲ)的选择方法

研究了用二安替比林甲烷参与的阴离子相间的交换反应以提高萃取的选择性。 我们研究了从氯化物—高氯酸盐溶液中(1—4MHCl和0.5—1.5MNa℃lo_4)用二安替比林甲烷的氯仿溶液萃取分离金(Ⅲ)。在有高氯酸根离子存在的条件下,可抑制除铊(Ⅲ)外其它元素酸基络合物的氯化物被萃取。用二安替比林甲烷从氯化物高氯酸盐溶液中萃取分离金(Ⅲ)有很高的选择性,用该法可拟定两种测定金的方法:萃取络合滴定法和萃取光度法。     

用2-(叔-十二烷基硫代)吡啶溶剂萃取Ag(Ⅰ)、Pd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)的研究

为了研究2-(叔-十二烷基硫代硫呲啶刘各种金属的萃取性能,用2-氯吡啶与叔-十二烷基硫醇合成了各种萃取剂。研究发现,在氯化物介质中,该萃耽剂对于Pd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)的萃取选择性要优子Pt(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)和贱金属。在硝酸介质中(0.01～5mol HNO_3)Ag(Ⅰ)几乎完全被萃取。在浓度为0.01～2mol/1和0.01～0.5mol/1的盐酸介质中,Pd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)可分别完全被萃取。Pd(Ⅱ)从盐酸介质中被萃取的速率要比使用二烷基硫醚和三异丁基膦硫醚萃取剂快得多。发现硫脲和盐酸混合物的水溶液是Pd(Ⅱ)的有效反萃取剂,其反萃效果取决于硫脲和盐酸的浓度.     

P204萃取硫酸体系中V(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)的分离性能研究

针对传统提钒技术存在的能耗高、污染重、钒回收率低等缺点,提出钛白废酸无焙烧加压酸浸提钒新技术,以该工艺浸出液为研究对象,通过组分优势区域图、正交试验以及单因素试验,探究P204萃取硫酸体系中V(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)的分离性能。试验结果表明:当pH小于2时,V(Ⅳ)在水溶液中主要以VO~(2+)形式存在,Fe(Ⅲ)在水溶液中主要以Fe~(3+)形式存在;相比(O/A)是影响V(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)萃取率的重要因素;在较优萃取条件下:有机相组成30%P204+10%TBP+60%磺化煤油,温度T=30℃,震荡时间8 min,水相初始pH值为1.6,相比(O/A)为3,V(Ⅳ)的萃取率为61.16%,Fe(Ⅲ)的萃取率为18.87%,钒铁分离系数为6.67。     

新型萃取剂仲壬基苯氧基乙酸萃取钪(Ⅲ)的机制研究

研究了一种新型羧酸类萃取剂仲壬基苯氧基乙酸在盐酸体系中对钪 (Ⅲ )的萃取性能及机制。考察了酸度、萃取剂浓度、氯离子浓度等条件对萃取率的影响。实验发现 ,7.0 4× 10 - 3mol·L- 1 CA 10 0在pH 3 .85时能够定量萃取钪。通过斜率法、恒摩尔系列法和饱和容量法确定了萃合物的组成为ScA3。利用红外光谱分析了萃合物成键特牲 ,结果证明COO- 参与了配位。萃取反应机制为阳离子交换反应。提出了酸性条件下萃取反应方程式。为从实际矿样中萃取分离钪 (Ⅲ )提供了理论参考     

H2BPMPBD和AP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和氨基比林(AP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln( )的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·(AP)2,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

仲辛基苯氧乙酸萃取铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的机理

采用溶剂萃取法 ,研究了一种新型萃取剂———仲辛基苯氧乙酸 (CA -12 )氨化后从盐酸介质中萃取Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )的机理。确定了萃取反应的机理、萃合物的组成及萃取反应的平衡常数。并经红外光谱确证了氨皂化的CA -12从盐酸介质中萃取Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )的机理     

Study on the Separation of Rare Earths with the Method of H(DEHP)-Extraction Chromatography

Separation of rare earths was investigated by extraction chromatography where H(DEHP)wasused as a stationary phase,while HCl and H_2SO_4 solutions as a mobile phase.The average separation fac-tors of rare earths,β_(HCl) and β_(H_2SO_4),are 3.79 and 4.57.respectively.The β_(La)~(Ce) in HCl and H_2SO_4 systems areas high as 28.5 and 26.3,respectively.The elution acidity in the study can be down to one tenth and one four-teenth of that in HEH(EHP)system.     

Cyanex923-HCl-AX(Ⅲ)体系中Au(Ⅲ)用萃取平衡

研究了用膦氧化物Cyanex923从盐酸溶液中萃取Au（Ⅲ）的萃取率与各种参数如平衡时间、温度、有机相稀释剂、金属和萃取剂浓度的函数关系，以及水溶液中非有机盐的存在对Au（Ⅲ）萃取率的影响。在20℃和70℃下，分别获得了Au（Ⅲ）的平衡萃取和反萃取等温线。用计算机程序LETAGROP－DISTB对试验数据进行了分析，结果表明，该数据可以通过假定萃取物在有机相中呈HAuCl4L2形式来解释，其中L代表有机萃取剂。