加氢精制催化剂载体的研究进展

综述了单组分氧化物、复合氧化物、碳材料、介孔材料和分子筛等载体在加氢精制催化剂方面的应用。单组分氧化物做载体时,TiO_2和ZrO_2载体比传统的γ-Al2O_3载体制得的催化剂活性高;复合氧化物载体主要包括含Al_2O_3的复合载体、含TiO_2的复合载体、含ZrO_2的复合载体和含ZnO的复合载体,其中TiO_2-Al_2O_3是研究最多的复合氧化物载体;活性炭负载的加氢催化剂有较高的加氢活性和较低的结焦倾向;介孔材料和分子筛载体由于具有大比表面积,是加氢催化剂载体的研究热点。     

润滑油加氢精制催化剂的研究

以工业Al2O^3干胶经过焙烧和成型制成的γ-Al2O3为载体,负载金属组分W和Ni,并加入助剂A,制成W-Ni-A/γ-Al2O3润滑油加氢精制催化剂,以大庆油150SN（浅度酮苯脱蜡后）、150BS（糠醛精制后）为原料,在小型试验装置上对该催化剂的加氢脱氮性能进行了考察。     

国内外柴油加氢精制催化剂的研究进展

介绍了柴油加氢催化剂近几年的研究进展,分析了负载型催化剂和非负载型催化剂优缺点。从环境保护及能源高效利用方面总结了柴油深度加氢精制催化剂的发展方向,为设计制备新一代柴油加氢催化剂及加快催化剂的工业化应用进程提供了依据。     

加氢精制催化剂RN—10的性能考察

在中型固定床加氢试验装置上对ＲＮ－１０及国际市场上的性能较优的加氢精制催化剂进行了评价与对比。试验结果表明,国产ＲＮ－１０催化剂的加氢脱硫、脱氮活性优于参比催化剂Ｆ－８。ＲＮ－１０催化剂具有良好的低温活性,其初始反应温度比参比催化剂Ｆ－８低约５℃,有利于延长运转周期。ＲＮ－１０催化剂是新一代高活性加氢精制催化剂,能为工业装置扩能增效提供可靠的技术支撑     

高活性非负载型加氢催化剂的研究

使用新型方法制备了高活性非负载型Ni-W-Mo加氢催化剂，并采用X射线粉末衍射仪（XRD）、BET吸附测试法、透射电镜（TEM）对其进行了表征和分析；以甲苯和噻吩为模型化合物，对该催化剂的加氢性能和加氢脱硫性能进行了评价。结果表明，所制备的非负载型Ni-W-Mo加氢催化剂具有较多的活性中心数以及均匀分布的活性结构，显示出比负载型催化剂更高的加氢脱芳和加氢脱硫活性。以柴油为原料在中型加氢装置上对催化剂的加氢活性进行了评价，结果表明，非负载型催化剂的加氢脱硫活性可以达到工业负载型参比剂的近7倍，加氢脱氮活性为负载型参比剂的近3倍；在较为缓和的反应条件下，采用非负载型催化剂可以生产出符合欧V排放标准的清洁柴油。     

新型加氢精制催化剂RN-10B的工业应用

中国石化济南分公司120万t／a柴油加氢精制装置首次应用新型加氢精制催化剂RN-10B处理由直馏柴油、催化柴油、焦化汽油、焦化柴油、催化顶循环油组成的混合加氢原料,结果表明,RN-10B具有很好的脱硫、脱氮活性，可以生产出硫含量小于300μg／g的低硫柴油。     

Ni-Mo-W非负载型催化剂加氢脱硫性能的改进

以相对分子质量为600的聚乙二醇(PEG600)为分散剂、硅藻土为黏结剂对Ni-Mo-W非负载型催化剂进行了改性,采用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD、HRTEM等方法对改性前后的催化剂进行表征,并考察了催化剂的加氢脱硫(HDS)性能。实验结果表明,PEG600使非负载型催化剂的颗粒尺寸减小,孔隙结构更发达,强酸中心数量增多,活性相平均堆叠层数达4.3层,且活性相分布更均匀。Ni-Mo-W-PEG600的HDS活性显著提高,340℃下最高脱硫率为99.6%,加氢柴油硫含量仅为18.6μg/g。加入硅藻土后的Ni-Mo-W-PEG600-DE的比表面积进一步增大,机械强度由4.2 N/mm提升至16.2 N/mm,催化剂的最高脱硫率可达99.8%。     

含磷加氢精制催化剂的研究进展

结合单金属、双金属和多金属3类加氢精制催化剂,详细论述了含磷的负载型和非负载型加氢催化剂的制备方法及其加氢性能,并将含磷加氢精制催化剂的加氢性能与传统的无磷加氢精制催化剂进行比较,指出含磷加氢精制催化剂的某些性能优于无磷加氢精制催化剂。有关负载型含磷加氢精制催化剂的研究多于其他含磷加氢精制催化剂,尤其是单金属和双金属催化剂。在磷是如何影响催化剂的加氢选择性和活性相的性质等方面还存在疑问,进一步探究各组分之间的作用机理、提高催化剂的加氢活性是今后的发展方向。     

磷化钼加氢精制催化剂的制备及加氢反应条件的考察

在实验室通过把钼酸铵和磷酸铵水溶液进行沉淀、焙烧并在650℃的H_2气氛下还原制得磷化钼加氢精制催化剂。XRD检测表明在还原产物中有纯的磷化钼生成。在氢流量26mL/min、反应压力3.0MPa条件下,以制备的磷化钼为活性组分、以SiC为稀释剂的催化剂通过模型化合物吡啶、噻吩和环己烯分别对其HDN、HDS及加氢降烯烃的反应性能进行了考察。测得磷化钼加氢催化剂反应的适宜条件为:空速3mL/g·h、氢油体积比500、温度340℃。     

助剂对Ni-Mo-W非负载型催化剂微观结构及其加氢脱硫性能的影响

在水热法制备Ni-Mo-W非负载型催化剂过程中一次性加入十二烷基苯磺酸钠(SDBS)助剂,得到Ni-Mo-W-SDBS非负载型催化剂。利用XRD、BET、N_2吸附-脱附、NH3-TPD、SEM等手段分析了催化剂的结构和性能,并考察了其加氢脱硫活性。表征结果显示,Ni-Mo-W-SDBS非负载型催化剂的颗粒尺寸较小、金属分散性好、孔隙结构发达、弱酸中心数量多,活性组分分布均匀。SDBS适宜的添加量为30%(基于Mo的物质的量)。Ni-Mo-W-SDBS-30%对FCC柴油的脱硫率可达99.8%,所得加氢柴油的残硫量仅为12μg/g,十六烷值可达48.6。     

Performance Evaluation of Certain Commercial Hydrotreating Catalysts in a Pilot Plant Reactor

The performance of different hydrotreating catalysts was evaluated in a pilot plant trickle bed reactor using a feedstock collected from an industrial diesel hydrodesulfurization unit. The feed is a typical blend of straight run diesel fractions from crude distillation units, FCC cycle oils, heavy naphtha, etc. It contains 1.11 wt% of sulfur, 0.12 wt% of nitrogen, and 34.6 wt% of total aromatics. The catalyst samples evaluated in the present work are commercially available high activity new generation catalysts being used in many refineries for diesel hydrodesulfurization application. The experiments were carried out at a constant pressure of 40 kg/cm² and a constant H₂/oil ratio of 200 l/l. Experiments were performed to study the influence of reactor temperature and liquid hourly space velocity on product quality. The reactor temperature was varied from 320-360°C at different liquid hourly space velocities. The liquid hourly space velocity was varied from 1.0 to 2.5 h^-1 at different reactor temperatures. The feed and product samples hydrotreated in the pilot plant reactor were analyzed to determine their physical properties and measure sulfur, nitrogen, olefinic, poly-, di-, monoaromatic, and naphthenic hydrocarbons. Catalyst C was found to have the highest hydrodesulfurization activity among the catalysts studied. The hydrodesulfurization activity of catalyst A and catalyst B are similar. Catalyst D was found to have lower hydrodesulfurization and higher hydrodenitrogenation activity compared to catalyst C.     

Characterization of Hydrotreating Catalysts in Fundamental Research and Development

ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＨｙｄｒｏｔｒｅａｔｉｎｇＣａｔａｌｙｓｔｓｉｎＦｕｎｄａｍｅｎｔａｌＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＬｕｏＸｉｈｕｉ，ＨｅＪｉｎｈａｉ（ＦｕｓｈｕｎＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｌｅ...     

无负载纳米催化剂的研究进展

无负载金属硫化物催化剂因其本身即为硫化态,使用时不需要加入有毒的含硫化合物对加氢催化剂进行预硫化,并且具有超高的加氢脱硫能力而被关注。本文综述了无负载纳米硫化钼催化剂的制备技术、表征方法、脱硫机理等内容,并提出了进一步的研究方向。     

负载型磷化镍催化剂的制备及其应用的研究进展

综述了负载型磷化镍(Ni2P)催化剂的制备方法(还原法、溶剂热法和热解还原法)及其在石油化工领域中应用(加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氯、加氢脱氧)的研究进展,并分析了催化剂制备方法的优劣。负载型Ni2P催化剂因其催化加氢、脱氢活性高,在烷烃异构化反应中表现出优良的活性,是一类新型的烷烃异构化催化剂。对负载型Ni2P催化剂的发展前景进行了展望,制备更高分散性、更高活性的催化剂将是今后研究的重点。     

溶胶-凝胶法制备非负载 Ni-Mo 复合氧化物加氢脱氧催化剂

 以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法制备了非负载型 Ni-Mo 复合氧化物催化剂,采用 N₂吸附-脱附、XRD、NH₃-TPD 等手段对催化剂进行了表征,以乙酸和苯酚为探针分子考察了 n_Mo/n_Ni和反应温度对催化剂加氢脱氧性能的影响。结果表明,溶胶-凝胶法可制备较高比表面积的双介孔结构的 Ni-Mo 复合氧化物催化剂;催化剂组分主要以 β-NiMoO₄物相存在;在 n_Mo/n_Ni为0~0.8时,催化剂的孔容、比表面积、中强酸强度及其加氢脱氧活性均随 n_Mo/n_Ni的增加呈非单调的变化趋势。n_Mo/n_Ni为0.6时,催化剂的加氢脱氧活性最高,在0.3 MPa、 210℃条件下,苯酚的脱氧率达到99.9%; 0.3 MPa、270℃条件下,乙酸的脱氧率达到99.0%。     

氧化铝负载的钒催化剂的渣油加氢性能

In order to evaluate the role of vanadium in the hydrogenation (HYD) reaction, a series of alumina supported vanadium catalysts were prepared and characterized by SEM, XRD, Raman spectrometry, 51V NMR, XPS, as well as TPR analyses. The catalytic performance of vanadium in HYD of model molecules (naphthalene) and real feedstock (Kuwait atmospheric residue) was studied after sulfidation of the catalysts. It can be concluded that the HYD capabilities of V/Al2O3 catalysts are lower than that of conventional NiMo/Al2O3 catalyst (RefNiMo). The V/Al2O3 catalysts can only facilitate hydrogenation of the first ring of naphthalene, but have little effect on the further hydrogenation of tetralin. Owing to the different forms of metals and sulfur compounds in residue, the weak HYD activity of V/Al2O3 catalysts is able to facilitate the HDM reaction of the residue, albeit with a slight effect on HDS activity.     

具有活性缓释功能的渣油加氢催化剂RDM-203的研制与开发

基于Ni-Mo活性体系，通过设计新的活性相结构及合成工艺路线，中国石化石油化工科学研究院(RIPP)开发了具有活性缓释功能的渣油加氢催化剂RDM-203。以茂名常压渣油为原料，催化剂RDM-203稳定运转的脱硫率比上一代催化剂RDM-33C提高了5百分点，催化剂的活性稳定性明显提升。表征结果表明：催化剂RDM-203中活性组分与载体的相互作用力有所增强，四面体钼物种的比例明显增加，催化剂中易还原及难还原组分大幅度减少，活性组分的分散度明显改善；催化剂硫化后，在反应初期，活性组分的硫化度以及NiMoS活性相结构的数量随着反应进行呈现不断增加的趋势，以上结构特征使催化剂具有活性缓释的技术特征。     

柴油超深度加氢脱硫非负载型Ni-Mo-W催化剂的研究

采用化学合成法制备了多孔金属固溶体,以此固溶体为前驱体制备了非负载型Ni-Mo-W加氢催化剂,采用XRD、TEM方法对硫化态非负载型催化剂进行表征,并以大庆低硫FCC柴油、中东高硫柴油为原料对非负载型催化剂进行深度加氢脱硫性能试验。结果表明,非负载型硫化态Ni-Mo-W催化剂中活性相形态主要为Ni3S2和MoS2/WS2,其中MoS2/WS2堆叠层数为3～8,远高于普通负载型催化剂。该非负载型Ni-Mo-W催化剂,对国内外低硫和高硫柴油加氢脱硫反应均表现出较高的活性和稳定性。