石脑油萃取法脱芳烃的研究进展

为了高效合理地利用宝贵的石脑油资源,需要对石脑油中的芳烃进行脱除.相比于吸附法、加氢饱和法等分离方法,目前萃取法仍然是分离石脑油中芳烃的主要方法.本文对国内外石脑油萃取法脱芳烃技术进行了综述,介绍了萃取法分离芳烃的原理、工艺和溶剂的研究进展,着重介绍萃取工艺中的萃取蒸馏和液液抽提工艺以及萃取溶剂中的单一萃取溶剂、复合萃取溶剂和离子液体萃取溶剂,最后对石脑油萃取法脱芳烃的发展前景进行了展望.     

催化柴油中芳烃分离萃取剂的筛选研究

根据相似相容原理,筛选出7种用于催化柴油中芳烃组分萃取分离的试剂,并通过不同的剂油体积比、复配比例考察萃取剂的萃取效果。试验证明:在这几种萃取剂中,N′的萃取效果最好,在剂油体积比为3:1、反应温度90℃、搅拌速度200 r/min的条件下,可以将柴油中58.2%的芳烃萃取出来;同时,沸点高于200℃的N′易溶于水,二者沸点相差较多,采用简单蒸馏的方式即可回收该萃取剂。     

催化裂化柴油萃取脱芳烃技术研究

传统的芳烃抽提工艺,需要使用1.0~3.5 MPa的高温（180~240 ℃）蒸汽,存在能耗高和高温导致溶剂性能加速恶化的弊端。采用常压低温液-液萃取法对催化裂化柴油进行脱除多环芳烃试验,对萃取脱芳烃 (萃取溶剂为环丁砜,A 剂)、芳烃回收（回收溶剂为B剂）、反萃取(反萃取溶剂为C剂)和溶剂再生等操作单元进行操作条件评选,结果表明：在评选出的最佳萃取脱芳烃条件（A剂/催化裂化柴油体积比1.5、萃取温度50 ℃、萃取时间5 min、相分离时间5 min）和芳烃回收条件[B剂/（A剂+芳烃）体积比0.2、萃取温度50 ℃、萃取时间4 min、相分离时间3 min]下,混合芳烃产品收率29.29%,混合芳烃质量分数为93.71%;在最佳反萃取条件[C剂/（A剂+B剂）体积比0.2、反萃取温度40 ℃、反萃取时间3 min、相分离时间3 min]和78 ℃减压蒸馏条件下,对溶剂进行再生,再生溶剂与新鲜溶剂的萃取效果基本保持不变。最后提出了催化裂化柴油液-液萃取脱芳烃的原则工艺流程。     

柴油络合脱氮技术的研究进展

柴油络合脱氮技术相对于其他非加氢脱氮技术,具有反应条件温和、工艺流程简单、脱氮率及油品收率高等特点。综述了近年来国内外柴油络合脱氮的研究进展,重点介绍了π-络合吸附脱氮、离子液体脱氮及络合萃取脱氮技术的原理、研究现状及应用进展,指出了不同络合脱氮技术的特点、所存在的问题及研究方向。     

废旧轮胎热裂解油复合脱氮剂的研究

以石油醚和喹啉配制的模拟轮胎裂解油为原料,用水、乙酸和代表性金属离子配制络合脱氮剂。采用溶剂萃取的脱氮方法,研究了复合脱氮剂的组成和配置比例,考察了温度、反应萃取时间、剂油比对脱氮效率的影响。实验结果表明：复合脱氮剂可以有效提高裂解油中碱性氮的脱除率。当复合脱氮剂中水和乙酸体积比为1∶1,AlCl₃浓度1 mol/L时,剂油比10%,反应温度30℃,反应时间20 min条件下,对模拟油的脱氮率达98%。     

复合萃取剂选择性萃取脱硫研究

通过采用甲醇、95％乙醇、二甲基亚砜、乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺和糠醛六种有机溶剂对氧化柴油进行萃取脱硫,评选出较优的柴油氧化脱硫专用萃取剂。实验发现：糠醛的萃取脱硫效果最好,脱硫率高;且糠醛与水以适当体积比混合,可以更加有效地萃取出含硫有机物,提高萃取脱硫的选择性,使脱硫率增加3．7％,萃取柴油收率提高3％。     

萃取抽提C_(10)重芳烃中均四甲苯的萃取剂筛选

采用萃取精馏法分离C10重芳烃中的关键组分,根据萃取剂选择条件,初步确定选用环丁砜、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、甘油和二苯胺为萃取剂;建立了汽液相平衡测定装置,测定了关键组分间的相对挥发度,确定邻苯二甲酸二辛酯为萃取剂;用AspenPlus软件进行模拟计算,在较佳模拟条件(T1塔板数为50块、原料进料位置为第18块塔板、回流比为5;T2塔板数为40块、侧线进料位置为第20块塔板、萃取剂进料位置为第10块塔板、萃取比(萃取剂与进料的体积比)为3.0、回流比为5;原料进料量为0.1L/h)下,可分别获得质量分数为60.3%和37.4%的均四甲苯和偏四甲苯,为均四甲苯结晶和偏四甲苯异构化提供原料。     

轻石脑油脱芳烃技术试验研究

对轻石脑油-催化重整抽余油进行了萃取脱芳烃和催化加氢脱芳烃试验。结果表明,利用环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜3种萃取剂在剂油比1：1或更高时,可将抽余油中芳烃含量从1．3％降到0．0029％以下;而利用QG-4加氢催化剂,在温度171℃、压力1．0～1．6MPa、氢油比400、空速1h^-1的试验条件下,对抽余油进行催化加氢,可将其芳烃含量降至1mg／L以下,催化加氢脱芳效果明显,优于萃取脱芳技术。     

源于稳定轻烃的6#抽提溶剂油脱芳烃系统的设计

结合某工程实例,运用ＡＳＰＥＮ ＰＬＵＳ流程模拟系统,对６＃抽提溶剂油脱芳烃系统进行了研究。结果表明,采用以ＮＭＰ为萃取剂的萃取精馏法,在剂油比为０．５－１．０时,可将原料中的芳烃脱至０．５０％以下,其质量指标超过国家标准的要求。     

新型稠环芳烃萃取剂的研究开发

中国石油化工股份有限公司九江分公司催化裂化重油抽提工艺以糠醛为萃取剂分离催化油浆或回炼油中稠环芳烃,但因糠醛在酸性物质存在以及一定的温度下,易与稠环芳烃起缩合反应,造成设备结焦。现开发新型稠环芳烃萃取剂来替代糠醛,对于完善和改进催化裂化重油抽提工艺,具有重要意义。新型稠环萃取剂在抽提效果、溶剂损失、经济效益均优于糠醛。     

二甲亚砜芳烃抽提体系液液平衡数据的测定、关联及预测

测定了二甲亚砜在２５℃及７０℃条件下从正十二烷（正十六烷）中萃取苯、萘、菲、芘、甲苯、２－甲基萘的液液平衡数据。用苯、萘、甲苯体系的数据回归了ＵＮＩＦＡＣ相互作用参数，对二甲亚砜－萘－正十六烷及二甲亚砜－菲、芘、２－甲基萘－正十二烷体系的液液平衡情况进行了预测，结果令人满意。研究了加水对二甲亚砜萃取苯、萘、菲、芘、甲苯、２－甲基萘的影响。本研究为工艺过程设计提供了热力学基础     

重芳烃抽提体系中UNIFAC基团数目的计算方法

为了对重芳烃抽提体系用ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法进行计算，本文在得到了核磁共振、平均分子量及元素分析的数据后，将Ｋｎｉｇｈｔ法和Ｈａｌｅｙ法相结合，并加以适当修正，得到了计算回炼油中芳烃部分及洗涤剂中的ＵＮＩＦＡＣ基团数目的新方法，并用自己提出的方程组计算了烷烃部分的基团数目。用该法预测了糠醛萃取重芳烃体系的液－液平衡浓度，计算值与实验值的平均绝对误差小于０．０２。     

芳烃生产技术的新进展

介绍了国内外芳烃生产技术的新进展:降低催化重整的反应压力,新催化剂选择性更好;通过溶剂的改进可提高芳烃抽提产品的质量;选择性歧化可得到高浓度对二甲苯,烷基转移可提高C+9芳烃的利用率;通过催化剂和工艺的改进,提高了二甲苯异构化中对二甲苯的收率;由混合二甲萘异构化和分离制备2,6-二甲基萘技术的经济优势更明显。     

蛋白质提取及分离纯化研究进展

蛋白质的分离纯化是蛋白质研究领域的关键技术之一。介绍了从动植物原料中提取蛋白质的方法。综述了各类不同的分离提纯技术,其中重点介绍了高效液相色谱法。指出了蛋白质分离纯化面临的问题及其解决方法。     

芳烃抽提法优化乙烯联合装置的裂解原料

根据裂解和结焦反应理论,分析了石脑油裂解反应中芳烃结焦过程的规律,研究了石脑油族组成与乙烯收率的关系,选择了用于计算乙烯联合工艺装置综合能耗的统一基准。在石脑油中烷烃和环烷烃含量相同或相近的条件下,降低石脑油的芳烃含量可提高乙烯收率并减少结焦。在不增加工艺装置和设备的前提下,提出了优化裂解原料的前抽提乙烯联合装置工艺流程(简称前抽提流程),即先将石脑油送芳烃抽提装置分离出芳烃,再将抽余石脑油送裂解炉生产乙烯。选择低能耗芳烃抽提技术,可使前抽提流程总能耗低于常规乙烯联合装置工艺流程的总能耗。     

离子液体的合成及其在萃取分离中的应用

简要介绍了离子液体的合成方法、表征方法及离子液体对高分子材料的溶解性和降解性;详细介绍了离子液体在萃取分离中的应用,包括硫酸钠和牛磺酸的固-固分离,涂料中苯、甲苯、乙苯、二甲苯分离和核废料回收的固-液分离,单偶氮取代的冠醚离子液体对稀有金属的分离及汽油脱硫等液-液萃取分离,离子液体与超临界CO2结合的萃取分离等.     

从高温煤焦油中分离缩合芳香族化合物的基础研究和技术开发

高温煤焦油(High-temperature coal tar，简称HTCT)是以焦煤为主的烟煤在隔绝空气的条件下于1000 ℃左右热解得到的深褐色黏稠状液体，一般占原料煤质量的5%左右。HTCT的组成极其复杂，主要组分是缩合芳香族化合物，特别是缩合芳烃。缩合芳香族化合物用途广泛，是十分重要的有机化学品。作为纯品，缩合芳香族化合物的价格一般随着芳环缩合程度的增加而剧增；在相同环数的情况下，含杂原子(特别是含多个杂原子)的缩合芳香族化合物的价格远高于缩合芳烃的价格。由于HTCT组成的复杂性，从HTCT中分离出缩合芳香族化合物纯品面临极大的挑战。针对传统分离HTCT工艺存在的能耗大和分离效果差的问题，本研究团队开发了通过逐级萃取、加压梯度柱层析和分步结晶的逐级分离HTCT的技术，较详细地考察了分离过程中涉及的溶质、溶剂和固定相之间的作用力，从HTCT中成功地分离出一系列缩合芳香族化合物纯品；利用该技术，也可从煤的萃取物和热溶物中富集一系列有机化合物，包括缩合芳香族化合物。     

采用分离集成技术从碳十芳烃中提取均四甲苯

采用萃取精馏和连续多级结晶相结合的分离集成技术从C_(10)芳烃中提取均四甲苯。选择甘油为萃取剂,考察实际塔板数、回流比、萃取剂与原料液的体积比(溶剂比)、进料量、结晶温度、结晶时间、抽滤时间等因素对分离均四甲苯的影响。萃取精馏条件:实际塔板数为106块、原料进料位置为第75块塔板、萃取剂进料位置为第5块塔板、溶剂比为1.0、回流比为4、原料进料量为2 mL/min,在此条件下,萃取塔顶馏分中均四甲苯的质量分数为42.7%,收率达到98.4%。连续多级结晶条件:结晶温度-6℃、结晶时间5 h、抽滤时间20 min,在此条件下,可将均四甲苯质量分数从42.7%提纯到99.18%,收率为90.95%。     

环丁砜芳烃抽提过程的模拟及扩产研究

为了扩大环丁砜芳烃抽提装置的生产能力,运用PRO/II流程模拟系统,在分析PRO/II系统提供的相平衡数据及其预测方法的基础上,采用醇数据包和正规溶液填充方法,对环丁砜芳烃抽提生产装置进行模拟分析,与生产实际数据对比表明,该方法计算结果正确;并对扩产后的换热器和塔设备能力进行核算,为芳烃生产的操作优化及扩产改造提供依据。     

900kt/a芳烃抽提装置的标定及其分析

对中国石油广西石化公司900 kt/a芳烃抽提装置的设计和标定数据进行了对比分析。标定结果表明,标定原料中苯和甲苯含量超出设计范围,使苯-甲苯分离单元操作上限弹性达到115%,烯烃摩尔分数达0.94%,装置仍运行平稳,各项技术指标达到或超过合同规定值,产品质量均超过国标优级品指标,装置标定能耗低于42.81 kg/t的设计能耗。这些均表明,装置设计合理,具有较强的原料适应性。