CO与乙烯共聚制聚酮

ＣＯ与乙烯共聚制聚酮彭家建（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）ＰｅｎｇＪｉａｊｉａｎ（ＬａｎｚｈｏｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００００）关键...     

CO/C_2H_4交替共聚合成环境友好新型可降解塑料聚酮

对过渡金属钯络合物催化CO/C2H4交替共聚合成聚酮产品的结构、反应机理、以及共聚合成的影响因素等进行了评述。     

CO与烯烃共聚反应钯系催化剂的研究进展

由于钯系催化剂具有较高的催化活性和选择性,一直是CO与烯烃共聚反应制备聚酮研究较多的催化体系。系统分析了钯系催化剂的研究进展,包括钯种类、配体类型、钯的负载方式及反应介质的应用等方面。以期为制备新型、高效的钯系催化剂提供新思路,推动CO与烯烃共聚反应制备聚酮的工业化发展。     

丙烯,乙烯共聚催化剂及工艺

本文主要介绍了Ｈｉｍｏｎｔ液相均聚敢相共聚组合的Ｕｓｈｅｒｉｐｏｌ工艺和ＢＡＳＦ气相法生产乙烯、丙烯规共聚物和嵌段共聚物的方法，其中包括工艺使用的催化剂制备方法、工艺过程；简要介绍了乙烯、丙烯无规共聚物和嵌段共聚物在国内的应用前景；并分析我厂开发乙烯、丙烯共聚物的必要性、可能性，以及生产方法的选择。     

一氧化碳与乙烯共聚制聚酮高分子

一氧化碳（ＣＯ）与乙烯共聚制可光降解的聚酮类树脂在环保和能源方面都有重要意义。乙烯与ＣＯ在钯（Ⅱ）－膦配合物催化作用下共聚，制得熔点在２４７℃以上的共聚物。用红外、核磁等手段进行了产物表征。结果表明，聚合物具有ＣＯＣＨ２ＣＨ２ｎ的线性交替结构。系统地考察了催化剂组成、反应条件及溶剂等因素对反应的影响，得出一些规律性认识。     

金属有机配位化合物催化烯烃/CO共聚合的动向

金属有机配位化合物催化烯烃／ＣＯ共聚合的动向张莉陈伟＊许学翔景振华（石油化工科学研究院，北京１０００８３）ＺｈａｎｇＬｉ，ＣｈｅｎＷｅｉ，ＸｕＸｕｅｘｉａｎｇａｎｄＪｉｎｇＺｈｅｎｈｕａ（ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍＰｒｏ...     

乙烯二聚共聚双功能均相催化体系的研究

研究了由二聚催化剂Ｔｉ（ＯＢｕ）４／ＡｌＥｔ３和共聚催化剂组成的双功能均相催化体系。这些催化体系能二聚乙烯，并同催化体系能二聚乙烯，并同时使生成的１丁烯与乙烯就地共聚，可以直接合成线型低密度聚乙烯。     

钯络合物催化芳基卤化物双羰化合成α-酮酰胺的研究

介绍了在二乙胺存在下,用钯络合物催化卤代苯经双羰化反应生成α-酮酰胺的方法。讨论了反应温度、CO压力、溶剂、二乙胺用量、三苯基膦用量和卤素原子对双羰化反应的影响。     

二氧化硅负载羧甲基纤维素钯络合物催化加氢性能的研究

研究一种新型天然高分子催化剂，二氧化硅负载羧甲基纤维秦钯络合物（Ｓｉ－ＣＭＣ－Ｐｄ）的催化加氢性能。结果表明，结合物中ＣＯＯ／Ｐｄ摩尔比、溶剂及ｐＨ值对催化性能有很大的影响。该催化剂在３０℃、一个人气压下对硝基苯、各种烯烃化合物、苯甲醇和苯乙酮具有很高的加氢活性和选择性。同时，该催化剂还具有优良的稳定性和重复使用性能。     

生物还原法制备负载型钯催化剂

将微生物可在常温下还原贵金属离子的特性引入催化剂的制备过程中,利用对Pd2+具有较强还原能力的地衣芽孢杆菌(简称R08)制得负载型Pd催化剂(简称催化剂)。采用X射线光电子能谱(XPS)和透射电镜(TEM)对催化剂进行表征。XPS测定结果表明,室温下R08菌体可将γ-A l2O3载体表面上的Pd2+基本还原为Pd0;生物还原法制得的催化剂的Pd微粒的平均粒径约为5nm。将该催化剂用于2%CO-98%空气(体积分数)混合气的催化氧化反应,CO完全氧化的最低反应温度为60℃,在此温度下催化剂的活性可恒定150h,结果优于相同条件下化学浸渍法制得的催化剂。XPS表征和催化活性评价结果说明,用于CO催化氧化反应的催化剂中单原子Pd活性中心的价态为0~+2。     

一氧化碳和α-烯烃共聚物制备方法

概述了由一氧化碳和α-烯烃共聚制备聚酮的3种引发体系.重点讨论了过渡金属催化剂的组成.简述了CO和α-烯烃的液相和气相的聚合工艺.     

钯催化剂上CO偶联制草酸二乙酯的XPS研究

用X射线光电子能谱(XPS)测试技术,对CO偶联制草酸二乙酯中α-Al2O3为载体钯催化剂进行表征,探讨催化反应机理。研究表明CO偶联制草酸二乙酯中反应物与催化剂之间存在着相互作用,Pd的吸附作用促进了反应物亚硝酸乙酯的分解,证实了亚硝酸乙酯分解产物将活性组分Pd0氧化为Pd2+。XPS实验测定结果显示,CO偶联反应步骤中涉及到两种有关的中间络合物双烷氧基钯络合物Pd2+(-OC2H5)2和双烷氧羰基钯络合物Pd2+(CO-OC2H5)2,后者是一个极不稳定的络合物。根据催化机理中反应物和催化剂之间电子传递方式,该催化体系应归为氧化-还原型催化反应。     

Ni基催化剂上CO甲烷化反应性能研究

采用等体积浸渍法制备了不同担载量的镍基催化剂,考察了催化剂Ni担载量、反应温度和空速对低H2/CO比下的CO甲烷化性能的影响。结果表明,Ni的最佳担载量质量分数为11%,最佳反应温度为550℃。在空速7500h-1～30000h-1范围内,催化剂活性随空速的增大先增大后减小,在15000h-1时达到最佳。     

活性炭负载钯催化剂合成碳酸二甲酯

研究了在常压和较低温度下，Ｐｄ／Ｃ负载型催化剂的不同载体、比表面积及［Ｃｌ－］对一氧化碳偶联合成碳酸二甲酯活性的影响，同时对温度、空速和原料气中各组份含量的配比等对催化剂活性的影响及对工艺条件的影响进行了讨论。在反应条件下碳酸二甲酯收率达５６４ｇ／（Ｌｃａｔｈ）。并对反应产物进行了鉴定。     

乙烯原位共聚制备高支化度聚乙烯

利用乙烯原位聚合新工艺制备了高支化度聚乙烯,研究了影响聚合活性、齐聚产物分布的主要因素,探讨了聚合参数与高支化度聚乙烯性能之间的关联.结果表明,聚合体系中齐聚催化剂的用量变化是高支化度聚乙烯性能发生改变的主要原因,齐聚催化剂用量适当减少,聚乙烯的支化度降低,结晶度、密度及熔点升高;体系的n(Fe)/n(Zr)对共聚体系的聚合活性和高支化度聚乙烯性能的影响较大;甲基铝氧烷(MAO)的用量增加,共聚体系的聚合活性也增大,聚乙烯的支化度降低,结晶度、密度及熔点升高;当选择n(Fe)/n(Zr)为1∶2,聚合温度为60 ℃时,乙烯原位共聚制备高支化度聚乙烯的效果较好.     

钯复合膜透氢稳定性研究进展

常见的气体如CO、CO2、CH4和H2O(g)在钯膜表面占据了H2的吸附活性位,抑制膜表面氢的解离,或者在膜表面形成积炭,或者与钯生成化合物,从而影响钯膜的透氢性能。本文综述了这些气体在不同条件下对钯膜透氢的影响程度,分析了CO和H2O(g)影响钯膜透氢的作用机理,阐述了积炭现象以及不同膜厚度和膜组成对钯膜透氢性能的影响。