固相微萃取法同时分析源水中54种挥发性有机物

建立了同时测定饮用水源水中54种挥发性有机物的前处理方法———顶空固相微萃取法。用65μm聚二甲基硅氧烷二乙烯基苯(PDMS-DVB)固相微萃取柱顶空萃取水样中的挥发性有机物,萃取物用气相色谱/质谱联用法(GC-MS)分析,采用质谱(MS)检测器的选择离子监测模式(SIM)和内标法进行定量分析。试验优化了顶空固相微萃取条件,如萃取柱涂层、盐度、萃取温度和萃取时间等。采用优化后的条件获得的方法检出限为0.01～0.37μg/L,在所测浓度范围内校准曲线的相关系数良好(除三氯甲烷和四氯化碳外均大于0.991),对0.60μg/L标准水样测得结果的RSD均小于15%;实际饮用水源水样加标回收率均值和RSD分别为73.1%～130%和1.4%～19%(n=6)。该方法适用于饮用水源水中挥发性有机物的监测分析。     

气相动态顶空进样同时分析饮用水源水中17种有机物

建立了对饮用水源水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈、环氧氯丙烷、硝基苯、硝基氯苯、氯苯、二氯苯、三氯苯和四氯苯进行同时分析的气相动态顶空进样-气相色谱-质谱法(D-HS-GCMS),目标物均为集中式生活饮用水地表水源地特定项目。经过对比试验,确定了优化后的气相动态顶空进样法主要参数:样品盐度为35%、平衡温度为50℃、平衡时间为10 min、吹脱捕集气流速为60 mL/min、吹脱捕集时间为15 min。利用优化后的方法参数对乙醛等17种有机物进行分析,环氧氯丙烷和丙烯腈的方法检出限分别为7和19μg/L,乙醛、丙烯醛、硝基苯和硝基氯苯的方法检出限介于0.7~1.5μg/L,氯苯类化合物的检出限则为0.003~0.015μg/L。使用气相动态顶空进样法对饮用水源水实际样品进行监测,加标回收率均值介于78.7%~128%,对应的RSD为2.8%~23.0%(n=5)。     

顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱法检测水中30种异味物质

采用顶空-箭形固相微萃取-气相色谱-三重四极杆质谱技术(HS-SPME ARROW-GC-MS/MS),建立了一种快速测定水中30种异味物质的方法.对顶空固相微萃取的参数进行了优化,确认了最优实验条件,NaCl浓度为0.3g/mL、萃取温度为50℃、萃取时间为30min、解吸时间为120s.在优化实验条件下,方法线性良好(r2>0.99),对30种目标物的检出限为0.001～2.10μg/L,定量限为0.004～8.40μg/L.对实际生活饮用水及其水源水样品进行分析,结果良好,相对标准偏差在1.2％～8.1％之间,加标回收率在80.0％～125％之间.方法操作简单,能够快速、灵敏、准确地同时检测水中30种异味物质的含量.     

超高效液相色谱/串联质谱法同时测定水中有机氯农药

应用固相萃取/超高效液相色谱/串联质谱法(UPLC-MS/MS)建立了水中18种有机氯农药(OCPs)的分析方法。通过对固相萃取柱、淋洗液、流动相等的优化,确定以Oasis HLB固相萃取柱、二氯甲烷-丙酮(8∶2,V/V)为淋洗液、甲醇-水(75∶25,V/V)为流动相做水样预处理。在最优条件下,目标物在水中回收率为79.0%~127.8%,相对标准偏差为6.8%~9.8%,线性范围均在1~2 000μg/L,线性相关系数(R~2)0.999。该方法具有检测限低、回收率高等优点,经实际样品测试,适用于水中18种OCPs残留的同时检测。     

HS-SPME/GC/MS法测定水中甲硫醚和二甲基三硫醚

采用顶空固相微萃取/气相色谱/质谱联用的方法对水中两种嗅味物质——甲硫醚和二甲基三硫醚进行测定。经优化实验,得到了这两种物质固相微萃取的最佳条件,采用CAR/PDMS纤维头、在水样中加入3.0 g的Na Cl、30℃的孵化温度下顶空萃取30 min。该方法甲硫醚的检出限为5 ng/L,二甲基三硫醚的检出限为2 ng/L,测定结果的相对标准偏差为8.09%~9.55%,加标回收率为78.1%~103.8%。     

顶空固相微萃取-气质联用法测定水中7种致嗅物质

采用自动顶空固相微萃取-气相色谱/质谱联用技术,建立了一种快速测定水中7种腥味醛类物质的方法,重点针对纤维萃取头类型、萃取方式、萃取温度、萃取时间以及离子强度等影响因素进行了优化。自动固相微萃取优化后条件为:CAR/PDMS(85μm)纤维头,Na Cl含量25%(W/V),65℃恒温振荡10 min,顶空萃取20 min,250℃下解吸3 min进入气相色谱/质谱进行分析。在优化的前处理和分析条件下,7种物质的回收率为86.30%~113.61%,方法检出限为1.61~17.53 ng/L,远低于各种物质的嗅阈值。     

聚酰亚胺硅氧烷固相微萃取涂层的制备及其在药品残留溶剂分析中的应用

将4,4′-二氨基二苯醚(ODA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)和1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷进行共聚反应,得到含硅聚酰胺酸(PAA)。经高温脱水环化,含硅聚酰胺酸中氨基与石英纤维表面羟基脱水缩合,键合到石英纤维表面,制备了聚酰亚胺硅氧烷固相微萃取头。通过红外光谱、热重分析、扫描电镜、X射线光电子能谱对涂层的性能进行表征。采用顶空固相微萃取——气相色谱法对盐酸丙帕他莫、加替沙星、盐酸托莫西汀、沙美特罗、吡哌酸、替莫唑中间二甲苯、二甲基亚砜、硝基苯3种残留溶剂进行分析,间二甲苯在0.17⁶.88μg/mL、二甲基亚砜在0.226.88μg/mL、二甲基亚砜在0.22⁸.80μg/mL、硝基苯在0.248.80μg/mL、硝基苯在0.24⁹.60μg/mL浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数(r)分别为0.9917,0.9972和0.9915,最低检测限分别为0.029,0.036,0.059μg/mL,相对标准偏差(n=6)分别为2.07%,3.56%,2.94%。     

顶空固相微萃取/气相色谱/质谱法测定水中氯酚

建立顶空固相微萃取/气相色谱/质谱法测定地表水和生活饮用水中2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚。结果表明,方法浓度范围均达到0.05~200μg/L,相关系数0.998 0,2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚的检出限分别为0.01、0.01、0.03μg/L,在加标量为1.00、15.0、160μg/L时,3种氯酚的平均回收率分别为(87.4%~109%)、(95.6%~107%)和(88.6%~102%),精密度RSD分别为(3.2%~7.2%)、(2.9%~6.9%)和(2.1%~6.3%),满足地表水和生活饮用水的检测要求。     

双氨基硅烷偶联剂用于聚酰亚胺固相微萃取涂层改性的研究

以3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐,4,4′-二氨基二苯醚为原料,用1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷作偶联剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,共聚得到含硅聚酰胺酸。把共聚物涂渍到石英纤维上,经过梯度升温、高温脱水环化生成有机硅改性聚酰亚胺固相微萃取涂层。采用顶空固相微萃取-气相色谱联用法分别测定了水中的苯、氯苯、硝基苯,确定了最佳萃取温度和时间,考察了样品分析方法的精密度和最低检测限,色谱峰高与浓度呈良好的线性关系,双氨基硅烷偶联剂改性涂层的R2分别为0.9947,0.991 0,0.996 7;最低检测限较低,双氨基硅烷偶联剂改性涂层分别为0.017,0.021,0.030mg/L;相对标准偏差RSD(n=6)较小,双氨基硅烷偶联剂改性涂层分别为4.62,3.58和2.92%。     

快速溶剂萃取-水浴氮吹-高效液相色谱法检测土壤16种多环芳烃

建立了快速溶剂萃取-水浴氮吹-高效液相色谱法检测土壤样品中16种多环芳烃（PAHs）的方法。分别对比了快速溶剂萃取与索式抽提、旋转蒸发浓缩与水浴氮吹浓缩、硅酸镁固相萃取柱与硅胶固相萃取柱净 化的预处理效果,经实验对比后,确认优化预处理条件为：快速溶剂萃取温度120℃,静态萃取时间16min,萃取次数两次,水浴氮吹浓缩,氮吹温度40℃,浓缩液经硅酸镁固相萃取柱净化。方法检出限和测定下限分别为0.21～0.47μg/kg和0.84～1.88μg/kg。在优化条件下,加标水平为0.5mg/kg时,目标物加标回收率为72.66％～113.90％,替代物加标回收率为69.25％,108.63％,相对标准偏差（n＝7）为0.69％～11.8％,适合实际土壤样品中PAHs的检测。     

镍钛合金纤维/封端硫化硅橡胶固相微萃取头的制备及用于西药中残留溶剂的检测

以端羟基聚二甲基硅氧烷为基胶、乙烯基三乙氧基硅烷为封端基团,甲基三甲氧基硅烷为交联剂,在甲基硅油中反应得到封端硫化硅橡胶。将此聚合物涂覆于经氢氧化钾水热处理的镍钛合金纤维丝表面,制得了镍钛合金/硅橡胶固相微萃取头。利用红外光谱法分析了硅橡胶结构,通过热重分析法确定了涂层最高使用温度,扫描甴子显微镜观察了镍钛合金纤维丝和萃取头的表面形貌。通过顶空萃取-固相微萃取-气相色谱(HS-SPME-GC)法测定了西药中丙酮、四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈的残留量,各被测物的色谱峰面积与浓度呈良好的线性兲系,线性相兲系数(R2)为0.991 6-0.999 8,最低检测限为0.058-0.235μg/L。实际样品测定的加标回收率为95.9%-99.4%,相对标准偏差为2.35%-3.72%。     

固相萃取+气相色谱法测定地表水中硝基苯类化合物及环氧七氯

用固相萃取法对地表水中的硝基苯、硝基氯苯、二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯和环氧七氯等10种有机物进行萃取,HP-5毛细管色谱柱进行组分分离,检测器(ECD)进行检测。结果表明,当水中硝基苯、硝基氯苯、二硝基苯和2,4-二硝基氯苯的质量浓度在1.0~100μg/L,2,4-二硝基甲苯和环氧七氯的质量浓度在0.1~10μg/L时,各组分标准曲线的线性相关系数R均在0.9990以上,硝基苯间、硝基氯苯、对硝基氯苯、邻硝基氯苯、对二硝基苯、间二硝基苯、邻二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯和环氧七氯的检测限分别为3.88,0.08,0.12,0.12,0.08,0.36,0.12,0.20,0.20和0.04μg/L。各组分相对标准偏差为1.56%~2.07%,加标回收率为91.7%~118%。     

顶空固相微萃取/气相色谱/质谱法测定水中二溴乙烯

建立了顶空固相微萃取(HS-SPME)与气相色谱-质谱(GC-MS)联用测定水中二溴乙烯的分析方法。对固相微萃取纤维类型、萃取温度、萃取时间等萃取条件进行了优化。结果表明,最佳萃取条件为采用DVB/CAR/PDMS固相微萃取纤维头,萃取温度为60℃,萃取时间为15min。该分析方法在20~500 ng/L范围内线性良好,顺(反)-二溴乙烯方法检出限分别为3.72、2.36 ng/L,相对标准偏差小于10%,回收率范围为85.7%~111%。该方法操作简单、省时,检测结果准确、可靠,适用于生活饮用水及其水源水的分析。     

顶空固相微萃取/气相色谱/质谱法检测饮用水中戊二醛

采用顶空固相微萃取/气相色谱/质谱法(HS/SPME/GC/MS)测定生活饮用水中戊二醛。对顶空固相微萃取的参数进行了优化,确认了最优实验条件,Na Cl加入量为0.6 g/m L、样品p H值为7、萃取时间为20 min、萃取温度为70℃、解吸时间为200 s。在优化实验条件下采用气相色谱/质谱选择性离子扫描方式(SIM)进行定量分析,戊二醛的保留时间为7.76 min,线性范围为0.030～0.60 mg/L,线性关系良好(r为0.998),定量限为0.030 mg/L。对实际水样进行分析,加标回收率为91.0%～99.9%,相对标准偏差为1.7%～5.4%(n=6)。本方法操作简单,环境友好,能够快速、灵敏、准确地测定生活饮用水中戊二醛的含量。     

固相微萃取—气相色谱质谱法同时检测生活饮用水中22种半挥发性有机物的研究

研究了固相微萃取(SPME)/气质联用法(GC-MS)同时检测水中22种半挥发性有机物的分析方法。选择聚丙烯酸酯(85um PA)萃取纤维,对SPME的条件包括水样的p H、离子强度、萃取时间和GC/MS的条件进行了优化,深入的研究了各组分的线性关系、线性范围、最低定性定量浓度、重现性和回收率。方法用软件DRS对全扫质谱图的解析定性最低质量浓度在(0.02~0.60)μg/m L;用特征离子定量的最低检测浓度为(0.001~0.200)μg/L;线性都能达到0.99以上,相对标准偏差为3.5%~17.0%,回收率为52%~138%。该方法操作简单快速,检测结果可靠,样品需要量少,且利用率高,特别适合在应急检测时快速对多种有机物进行定性和定量分析。     

顶空-气相色谱法测定水中苯系物和硝基苯类化合物

建立了顶空-气相色谱法测定水中苯系物和硝基苯类化合物的方法。分别选择90℃及30 min作为样品在顶空瓶中的平衡温度和平衡时间,在每10.0 m L水样中加入4.0 g氯化钠以提高方法的灵敏度。选用HP-INNOWAX毛细管色谱柱(30 m×320μm×0.50μm)分离,氢火焰离子化检测器测定。8种苯系物和7种硝基苯类化合物在60 min内完全分离。8种苯系物的质量浓度在0.010~0.150 mg/L范围内与其峰面积呈线性关系,检出限为0.001 mg/L;7种硝基苯类化合物的质量浓度在0.100~1.500 mg/L范围内与其峰面积呈线性关系,检出限为0.010 mg/L。以某水厂出厂水为基体,在高、中、低3个不同浓度水平上进行加标回收试验,回收率能达到97.0%~115.7%,相对标准偏差在1.4%~9.6%。     

超声萃取-柱上衍生-GC/ECD法检测污泥中的PFOS

建立了超声萃取-柱上衍生-气相色谱/电子捕获法测定污泥中全氟辛烷磺酸(PFOS)含量的方法。样品经超声萃取、固相萃取柱净化后与四丁基氢氧化铵反应,使PFOS转化为全氟辛烷磺酸的铵盐。铵盐在进样口经高温热分解生成全氟辛烷磺酸丁酯,通过TR-5毛细管色谱柱分离后以电子捕获检测器检测。污泥样品以甲醇为萃取剂时的萃取效率高于乙腈以及甲醇+乙腈(1∶1)混合液;WAX净化柱的回收率优于HLB柱。PFOS的最佳衍生反应条件为以甲苯为溶剂,在2 m L的衍生反应体积中,500μg/m L四丁基氢氧化铵的加入量为75μL,反应温度为50℃,衍生产物峰面积在4~48 h内基本一致。衍生方法的检出限为0.060μg/g,定量限为0.201μg/g,实际污泥样品的加标回收率在87.8%~111.0%之间,RSD为3.6%~9.3%。本方法稳定、可靠、成本低,能够满足污泥样品中PFOS的检测要求。     

顶空固相微萃取-气相色谱/质谱法测定水中藻源嗅味物质

针对水中的藻源性嗅味化合物,建立了顶空固相微萃取-气相色谱/质谱的分析方法,并对样品保存及前处理等条件进行了优化.研究结果显示,相应浓度范围内标准曲线线性良好,土臭素(Geosmin)、2-甲基异莰醇(2-MIB)和β-环柠檬醛(β-cyclocitral)的检出限分别为1.3、1.9、2.1 ng/L,测定下限分别为5.2、7.6、8.4 ng/L;过长的样品保存时间、原水中的微生物以及自来水中的余氯都会对测定结果产生干扰;为保证测定结果的可靠性,原水样品取样后应添加氯化汞以抑制微生物的影响,自来水样品应采用硫代硫酸钠脱氯处理,0～4℃下保存,并应在一周内完成样品的分析.     

石墨烯基固相微萃取涂层的制备及其对多溴联苯的检测

采用直接涂层的方法将石墨烯纳米材料均匀地涂布在铜丝表面制得了石墨烯基固相微萃取涂层纤维,结合固相微萃取-气相色谱-电子捕获检测器(SPME-GC-ECD)技术,建立了对水中多溴联苯(PBBs)的直接测定方法。实验优化了萃取时间、萃取温度、离子强度等固相微萃取条件。在优化的条件下,该方法在20-2000ng·L-1的范围内表现出了良好的线性,检出限为5.2-10.2ng·L-1;单个纤维间和纤维与纤维间的精密度分别为4.84-9.96%和8.3-12.4%。纤维对环境样品中PBBs加标2μg·L-1的回收率为94.5-111%。该方法简单、快速、灵敏,可实现多溴联苯的快速检测。     

液液微萃取火焰原子吸收法测定污水中的Cd和Ni

基于分散液液微萃取,建立了一种简单、快速、环保的涡流辅助-表面活性剂增强乳化-分散液液微萃取原子吸收测定污水中的Cd和Ni的方法。该方法中,萃取剂在涡旋器的辅助下分散到水溶液中,同时表面活性剂作为乳化剂,加速了分析物从水溶液中转移到萃取剂中。对影响该方法的主要因素进行了研究,得到的最佳优化条件为:萃取剂1-溴-3-甲基丁烷的体积为60μL,表面活性剂Triton X-114的浓度为0.2 mmol/L,提取时间为1 min。在优化条件下得到的富集倍数为211~214,线性范围为1~600μg/L,Cd和Ni的检出限分别为0.16μg/L和0.25μg/L。该方法的加标回收率为92%~102%,相对标准偏差为1.19%~1.58%。