3D打印用聚对苯二甲酸乙二醇酯的研究

选用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为基体材料,通过添加聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、相容剂、增韧剂和成核剂制得适用于熔融沉积技术的PET丝材.结果表明,当PET:PBT为7:3时,熔体流动速率最低;过多相容剂在螺杆进料口架桥,不利于螺杆挤出;当增韧剂含量为15份(质量份,下同)时,材料能够正常打印,样条无翘曲且表面...     

聚对苯二甲酸乙二醇酯合成催化剂研究进展

探讨了各类锑系催化剂、钛系催化剂(包括乙二醇钛)等不同类型的催化剂在聚酯缩聚反应中的催化性能研究的最新成果,指出在各种类型催化剂中,由于具有作为催化剂时不会带入多余的杂质进入反应体系等优点,乙二醇锑和乙二醇钛的应用前景较为广阔。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯合成基本原理Ⅱ.聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成

概述了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)合成的基本原理，以及由对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)单体经缩聚反应合成PET的反应机理、合成过程中的主要化学反应，详述了BHET缩聚合成PET的主要影响因素。由BHET缩聚合成PET属于逐步缩合聚合过程，缩聚过程中存在多个化学反应，包括链增长反应、链降解反应及网状结构凝胶物生成的副反应。BHET缩聚合成PET的影响因素主要有催化剂种类及其用量、稳定剂种类及其用量、反应温度、反应釜余压及物料的液层厚度等。今后，在PET及其共聚酯的合成中，应加大无毒催化剂的使用与推广、非石油基原料的开发及化学改性共聚酯的开发，以及废旧聚酯的化学法回收再生利用。     

废聚对苯二甲酸乙二醇酯的醇解研究

研究了醇解条件对废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)醇解过程的影响,并通过凝胶渗透色谱、差示扫描量热、红外光谱、紫外分光光度仪、黏度计等多种测试手段对醇解产物进行了表征。研究表明:随着反应时间的增加,固相的数均相对分子质量、结晶度先增加后下降;醇解液的特性黏度[η]增加,紫外光透过率下降。固相完全消失后继续延长反应时间,醇解液的[η]变化不大。在实验条件下,多元醇醇解废PET的反应活性大小顺序为乙二醇>丙二醇>甘油。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯合成的研究进展

综述了合成聚对苯二甲酸乙二醇酯的4种方法以及相关的机理,其中详细地阐述了聚酯缩聚过程中所用的催化剂的研究进展,并展望了聚对苯二甲酸乙二醇酯合成技术的发展前景,指明了其发展方向.     

聚(对苯二甲酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸异山梨醇酯)等温结晶行为研究

以对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)、异山梨醇(ISB)为原料,通过直接熔融缩聚法合成聚(对苯二甲酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸异山梨醇酯)(PEIT)共聚酯。利用差示扫描量热法(DSC)研究了共聚酯的结晶行为,采用Avrami方程分析了共聚酯的等温结晶动力学。结果表明,PEIT共聚酯结晶行为受共聚组成和结晶温度影响。随着ISB用量的增加或结晶温度的降低,共聚酯半结晶周期t1/2增加、结晶速率变慢;ISB摩尔分数超过20%,共聚酯无法结晶。     

原位红外光谱研究聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)醇解反应过程

以醋酸锌(ZnAc2)为催化剂,甲醇(CH3OH)为醇解剂,采用在线红外光谱仪跟踪了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)解聚反应过程中产物红外特征峰强度随时间的变化关系,研究了催化剂用量和反应温度对PET解聚过程的影响,并给出了可能的解聚机理。红外光谱跟踪结果表明,解聚过程中C-O,C=O基团的红外吸光强度随时间不断增强,解聚完成后吸光强度趋于定值。同时二者表现出相同的变化趋势,可以用其表征PET的解聚率。通过比较不同反应条件下的PET解聚速率发现,催化剂ZnAc2的适宜用量为PET质量的0.8%;提高反应温度可显著缩短PET解聚所需的时间,在190℃条件下,PET完全解聚仅用时15 min,具有良好的工业应用价值。PET解聚的主要产物是对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG),解聚过程中PET存在多种断链机制,产生不同的中间产物,可继续与甲醇发生酯交换反应生成DMT和EG。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯回收技术现状及进展

综述了国内外废弃聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)回收技术的现状及最近进展。包括熔融再加工(直接回收利用)法、焚烧(回收能量)法及化学降解法(包括乙二醇解、甲醇解、氨解及氢解),重点阐述化学降解法。回收工艺和技术的选择宜综合废弃PET的纯净程度及性质和回收方法的技术成熟度及经济可行性等各方面因素决定。近年来回收技术中的最新进展主要是酶解聚法及超临界流体解聚法,前者有助实现PET的生态循环。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯在离子液体中水解回收对苯二甲酸

以中性离子液体氯化1丁-基-3甲-基咪唑为溶剂,酸功能化离子液体1-甲基-3-(3磺-酸基丙基)咪唑硫酸氢盐为催化剂,对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)水解回收对苯二甲酸反应进行了研究。考察了PET颗粒大小、催化剂和溶剂用量、反应温度和时间等因素对反应结果的影响。结果表明:PET颗粒大小和温度对反应结果的影响比较显著。在170℃,m(PET)∶m(H2O)∶m(溶剂)∶m(催化剂)=3∶4∶6∶0.6,4.5 h的较佳条件下,PET降解率大于99%,对苯二甲酸收率大于88%。另外,考察了离子液体的重复使用性能,重复使用8次后,PET降解率和对苯二甲酸收率没有明显降低。     

聚(对苯二甲酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸异山梨醇酯)预结晶及固相聚合研究

研究了不同异山梨醇(ISB)含量的聚(对苯二甲酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸异山梨醇酯)(PEIT)共聚酯预结晶及固相聚合工艺。探讨了温度、时间与PEIT共聚酯预结晶温度、固相聚合反应速率之间的关系;利用差式扫描量热仪(DSC)分析研究PEIT共聚固相聚合前后的热性能变化情况。结果表明:随着ISB用量的增加,PEIT共聚酯结晶困难,预结晶时间增加,固相聚合反应速率减慢;随着温度升高,PEIT共聚酯固相聚合反应速率加快,但仍慢于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET);固相增粘后PEIT共聚酯玻璃化转变温度(Tg)与ISB含量呈线性上升关系。     

PET纤维功能母粒研究进展

主要综述了具有阻燃、抗紫外、导电、抗菌及远红外功能特性的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)功能母粒的相关研究,重点探讨了功能母粒的制备过程、功能助剂改性方法、设计构筑及功能性评价。指出未来的发展方向是提高PET功能母粒的改性高效性、热稳定性、共混相容性及成纤可纺性等方面提。     

Thermodynamic and Micromechanical Approaches to the Adhesion between Polyethylene Terephthalate and Silicon Oxide

The adhesion between different types of polyethylene terephthalate (PET) substrates coated with thin silicon oxide (SiO_x) layers is examined using two alternative approaches. The surface of the polymer was hydrolyzed or silylated prior to the deposition of the oxide layer, to be compared with untreated PET. The first approach is the thermodynamic adsorption model from which are defined the dispersive and polar components of the polymer surface energy, obtained from wetting measurements. The second approach is the micromechanical analysis of the interface stress transfer which provides the interface shear strength from the measurement of the density of coating cracks vs. applied tensile strain. The hydrolysis treatment slightly hydrophobizes the PET surface; however, it does not significantly modify the interface shear strength compared with the untreated material. By contrast, the silane treatment improves the polar component of the PET, which is related, to a first approximation, to the measured 30% increase of the interface shear strength compared to the untreated material.     

光敏聚对苯二甲酸乙二酯材料制备及性能

以聚对苯二甲酸乙二酯(PET)为基材,通过有机-无机原位反应法将改性后的CaCO3基质稀土光敏离子(CaCO3:Eu3+-G)引入,制备出具有高效发光防伪功效的PET复合膜和纤维.采用扫描电子显微镜、激光粒度分析仪、X射线衍射仪、荧光分光光度计、原子力显微镜等对样品的表观形貌和性能进行了表征、测试,结果表明:光敏粒子平...     

含氟PET的非等温结晶动力学

通过分子设计,在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)大分子主链上同时引入耐热性的芳杂酰亚胺环和含氟基团。以六氟二酐和氨基十一酸为原料,通过热环化反应合成酰亚胺二酸,再用制备的酰亚胺二酸单体按照不同配比和对苯二甲酸二甲酯、乙二醇按一定比例调节投料比进行酯化缩聚反应,合成一系列含氟PET。利用差示扫描量热(DSC)法研究了聚合物非等温结晶行为,发现纯PET的结晶能力最强,随着含氟量的增加,结晶能力减弱。采用Jeziorny法分析了纯PET和含氟PET的非等温结晶动力学,发现结晶速率常数随着含氟链段的加入而减小,表明含氟链段的加入降低了PET的结晶能力。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯在超临界甲醇中解聚的研究

在间歇高压反应器中研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在超临界甲醇中的解聚反应特性, 通过扫描电镜观测了不同解聚条件下固相聚合物的内部结构,提出了解聚反应历程并得到了不同解聚条件下反应表观活化能。在甲醇的非临界区域,PET在甲醇中表现为溶胀过程,解聚程度低,反应在聚合物表面进行,反应表观活化能为27.19kJmol-1,解聚过程为传质、扩散控制;在甲醇的临界区域, PET完全溶于甲醇,解聚反应在均相中进行,反应表观活化能为89.79kJmol-1,为化学反应控制。     

非晶聚酯树脂的合成研究

以对苯二甲酸（PTA）和乙二醇（MEG）为原料，以Sb2O3为催化剂，通过共聚改性制备了非结晶性聚酯，通过在合成过程中加入辅助催化剂ZnAc2制得高特性粘度的非结晶性聚酯。共聚改性有使酯化速度减慢的趋势，但对缩聚反应时间的影响不显著。     

Scale-Up Synthesis of High Purity Calcium Terephthalate from Polyethylene Terephthalate Waste: Purification,Characterization, and Quantification

The large-scale synthesis of calcium terephthalate (CaTP) and upcycling of poly(ethylene terephthalate) (PET) are performed simultaneously by reactive processing. In the one-pot synthesis, a spindle-like calcium trihydrate CaTP-80 with good crystallinity is derived and separated from PET waste by calcium hydroxide and water. Characterization techniques including Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), NMR, X-ray diffraction (XRD), and thermal gravimetric analysis (TGA) reveal that the produced CaTP-80 with an average size of 18.8 µm is tunable in the structure after calcination. The resulting anhydrous CaTP-350 with different bonding modes between Ca²⁺ and COO⁻ exhibits high purity and thermal stability. Furthermore, an accurate quantification method operated by UV–vis is applied to define the selectivity and yield of CaTP powder from the complex intermediates. The effects of temperature, time, and concentration parameters on the yield of CaTP in the purification process are investigated. Results reveal that the optimum conditions are achieved with 88.2% conversion of PET to CaTP, 95.9% selectivity, and 84.6% yield of the synthesized CaTP-350. The study complements the purification, characterization, and quantification of PET-derived CaTP powder, which exhibits a model for effective and sustainable upcycling of PET waste.     

Investigation of CIGS Solar Cells on Polyethylene Terephthalate Substrates

CIGS nanoparticles ink with composition of Cu (Ga_0.3 In_0.7) Se₂ was prepared by using dissolved copper, indium, gallium acetylacetonate, and Se powder in oleylamine using hot injection methods. The structural properties of the CIGS films deposited on the polyethylene terephthalate (PET) substrate were studied using an X-ray diffraction technique. The as-deposited CIGS films were found to be a chalcopyrite-type structure with crystallite grain size of about 43.8 nm. An optical study shows that the band-gap energy of the CIGS film is 1.25 eV. The flexible CIGS solar cell on a PET substrate with the best conversion efficiency of 4.21% is demonstrated.     

聚酯薄膜用丙烯酸酯水性胶制备研究

采用自由基溶液聚合法,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂合成丙烯酸酯乳液。讨论了丙烯酸(AA)加入量、溶剂类型、引发剂用量和中和剂类型对丙烯酸酯乳液表观及薄膜附着性能的影响,并考察了固化剂用量对附着性能的影响。聚合物乳液用红外和热重进行表征,扫描电镜观察了硬化膜表面。研究结果表明:以正丁醇为溶剂,N,N-二甲基乙醇胺为中和剂,w(AA)=7%和w(BPO)=1.2%(均相对于单体总质量而言),w(固化剂)=8%(相对于乳液干重)可得到耐水煮10min的硬化膜。聚合物热分解温度为394.7℃,硬化膜层未脱落。     

高反式-1,4-聚异戊二烯与高密度聚乙烯共混型形状记忆材料研究

本文采用动态全硫化式 １,４ 聚异戊二烯（ＴＰＩ）和聚乙烯（ＰＥ）共混体系作了初步研究,制备了热刺激温度５０～１１０℃的热塑性形状记忆材料,提高了ＴＰＩ作为形状记忆材料的使用温度;采用静态硫化法,可制得热刺激温度５０～６０℃,力学性能优良的形状记忆材料。