硫醇-烯烃点击反应制备含硫环氧树脂及其性能研究

硫醇-烯烃点击反应是反应速度快、产率高、产品结构可控的高效环保合成技术。以三羟甲基丙烷-三巯基丙酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料,通过巯基和双键的点击反应制备了一种新型的含硫环氧树脂,产率达99．16％,利用红外光谱和氢核磁其振谱图对含硫环氧树脂的化学结构进行了表征。采用甲基六氢苯酐固化含硫环氧树脂。用差热和热重分析测得玻璃化转变温度（Tg）和表现热分解温度分别为72．0℃和310．9℃。     

侧链聚硅氧烷液晶弹性体的合成与性能研究

综述了国内侧链聚硅氧烷液晶弹性体的研究情况,并对不同类型的侧链聚硅氧烷液晶弹性体的分子结构、结构与性能之间的关系进行了总结。     

巯基-烯点击反应制备氟化水性聚氨酯分散体

采用聚醚二元醇N210、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸和封端剂三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)为原料,合成了巯基封端的聚氨酯预聚物,再通过巯基-烯点击反应将甲基丙烯酸十二氟庚酯(G04)引入聚氨酯链段,制备了端基为氟化物的聚氨酯分散体(FPUD)并与巯基封端水性聚氨酯分散体进行比较。研究了三乙胺(TEA)催化引发、紫外光光引发、偶氮二异丁腈(AIBN)热引发3种不同的引发方式对含氟水分散体稳定性和涂膜性能的影响,并用FT-IR对氟化前后分散体的结构进行表征。结果表明,3种引发方式都可成功引发G04与巯基间的点击反应,其中紫外光引发和AIBN热引发所得水分散体稳定性较好,通过紫外光引发所制备FPUD膜与水的接触角为86.5°,表面自由能为24.67×10-3J/m,吸水率为18.6%。     

基于巯基-烯光点击聚合的抗菌有机硅涂层的制备与性能研究

有机硅聚合物常被作为医用材料,但现有的有机硅医用材料仍存在成型能耗高、细菌感染和生物污染等问题。本文合成了一种活性巯基聚硅氧烷,与乙烯基硅油混合后,在短时间内通过巯基-烯点击光聚合成有机硅涂层。此外,涂层中特有的硫元素带来了抗菌能力。结果表明,按照巯基-烯摩尔比1.5∶1充分混合后,在TPO光引发剂下,40 mW/cm³的紫外辐照强度可达到88%的反应转化率。另外,涂层样品对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都有明显的抑菌能力。     

一种紫外固化的硫醇-烯阻燃混合涂料的制备

首先通过苯基硫代磷酰二氯与3-氨丙基三乙氧基硅烷反应合成双（三乙氧基硅烷）苯基磷酰胺（BESPPA）,然后采用紫外固化和硫醇-烯聚合制备了含阻燃剂、BESPPA和溶胶-凝胶前体的混合材料,以提高其热学和阻燃性能。热重分析表明在有机体系中加入溶胶-凝胶前体和BESPPA可以提高混合材料的热氧化稳定性;阻燃性能研究表明磷-硅对紫外固化混合材料的LOI增强和阻燃性提高具有协同作用,其LOI值从20.9升高到26.5;扫描电镜观察表明无机颗粒均匀地分散在有机基质中。     

1-对-夢烯-8-硫醇β-环糊精包合物的制备工艺研究

应用三因素六水平的均匀设计方法。研究了β-环糊精对1-对-盖烯-8-硫醇的包合作用。筛选出1-对-夢烯-8-硫醇β-环糊精包合物的最佳制备条件，即35℃下搅拌3．5h，1-夢烯-8-硫醇与β-环糊精的质量比为1：11时。所得包合物的产率和包合率较好。分别为91．35％和61．22％。     

月桂烯的活性阴离子聚合及其巯基-双键点击反应

采用阴离子聚合方法,以仲丁基锂为引发剂,成功合成了均聚月桂烯(PM)、苯乙烯(St)-月桂烯 (Mc) 两嵌段共聚物,以及St-Mc-St三嵌段共聚物,对Mc的活性阴离子聚合特性进行了研究,并对所合成聚合物的相对分子质量和分子组成进行了表征。结果表明:合成的聚合物具有相对分子质量可控且分布窄的特点,极性调节剂N,N,N,N-四甲基乙二胺能够显著改变Mc双键的活性,实现其活性阴离子聚合的选择性控制;2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和二苯甲酮(BP)作为光引发剂均可以实现PM与3-巯基丙酸甲酯的巯基-双键点击反应。其中,以BP为光引发剂,双键、巯基、BP摩尔比为1.00∶10.00∶1.00,反应48 h,点击效率为99%。采用阴离子聚合方法,为PM后功能化的研究以及高性能功能化材料的合成提供了高效的方法。     

1-对-烯-8-硫醇β-环糊精包合物的制备工艺研究

应用三因素六水平的均匀设计方法,研究了β-环糊精对1-对-烯-8-硫醇的包合作用。筛选出1-对-烯-8-硫醇β-环糊精包合物的最佳制备条件,即35℃下搅拌3.5 h,1-烯-8-硫醇与β-环糊精的质量比为1∶11时,所得包合物的产率和包合率较好,分别为91.35%和61.22%。     

界面缩聚法制备主链液晶离聚物及其表征

采用界面缩聚的方法,以异山梨醇为刚性基元、柔性基元癸二酰氯、离子基元灿烂黄为主要原料,合成了热致性主链液晶离聚物.通过傅立叶转换红外光谱(FT-IR))对其结构进行了表征,采用偏光显微镜(POM)、示差扫描量热仪(DSC)和广角X射线(X-ray)等手段对其液晶性能进行了表征.结果表明:该离聚物为近晶A型热致液晶,随着离子基元的加入及含量的变化对液晶性和液晶类型都没有影响.     

1-对-(艹孟)烯-8-硫醇β-环糊精包合物的制备工艺研究

应用三因素六水平的均匀设计方法,研究了β-环糊精对1-对-(艹孟)烯-8-硫醇的包合作用.筛选出1-对-(艹孟)烯-8-硫醇β-环糊精包合物的最佳制备条件,即35℃下搅拌3.5 h,1-(艹孟)烯-8-硫醇与β-环糊精的质量比为1:11时,所得包合物的产率和包合率较好,分别为91.35%和61.22%.     

用巯基-烯点击法制备1,2-聚丁二烯包覆的白炭黑及其对丁苯橡胶的增强

采用巯基-烯点击法制备出1,2-聚丁二烯包覆的疏水性白炭黑（Silica-PBs）。红外光谱和X射线电子能谱分析表明,Silica-PBs表面被1,2-聚丁二烯所包覆,并且还有多余的乙烯基。将Silica-PBs与丁苯橡胶（SBR）共混制备的硫化胶相比于使用硅烷偶联剂改性制得的硫化胶具有更优异的综合性能。通过橡胶加工分析仪和电子显微镜分析均可以发现,Silica-PBs在SBR中具有更好的分散状态。Silica-PBs可以在填料与橡胶分子链之间形成一条“缓冲带”,为填料在橡胶分子链滑移时提供一定的缓冲作用。动态力学性能测试结果显示,Silica-PBs相比于传统白炭黑提高SBR/Silica-PBs复合材料的动态力学性能8%以上,可以作为一种理想的绿色轮胎用填料。     

三井化学公司开发基于α-烯烃的弹性体

三井化学公司开发了基于α-烯烃的Notio弹性体，该产品采用茂金属催化剂制备，具有纳米技术控制的结晶结构。     

聚硅氧烷侧链胆固醇酯液晶聚合物的合成及性能研究

设计、合成了一种烯丙氧基联苯甲酸胆固醇酯液晶单体(V1OBEG),并通过巯基-乙烯基点击加成反应,将其接枝到聚(3-巯丙基甲基硅氧烷)(PMMS)上,得到一种新型的以聚硅氧烷为主链的侧链高分子液晶(PMMS-V1OBEG)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热仪和偏光显微镜分别对液晶单体和聚合物的分子结构及液晶行为进行表征。结果表明,液晶单体的熔点和清亮点分别为189.37℃和277.99℃,在升温过程中先后出现胆甾相的玫红色油丝织构和蓝色油丝织构,继续升温时呈指纹织构,降温过程中出现焦锥织构;聚合物的玻璃化转变温度和清亮点分别为103.71℃和278.16℃,在升温过程中出现胆甾相液晶,降温过程中无液晶相。     

聚硅氧烷侧链胆固醇酯液晶聚合物的合成及性能研究

设计、合成了一种烯丙氧基联苯甲酸胆固醇酯液晶单体(V1OBEG),并通过巯基-乙烯基点击加成反应,将其接枝到聚(3-巯丙基甲基硅氧烷)(PMMS)上,得到一种新型的以聚硅氧烷为主链的侧链高分子液晶(PMMS-V1OBEG)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热仪和偏光显微镜分别对液晶单体和聚合物的分子结构及液晶行为进行表征。结果表明,液晶单体的熔点和清亮点分别为189.37℃和277.99℃,在升温过程中先后出现胆甾相的玫红色油丝织构和蓝色油丝织构,继续升温时呈指纹织构,降温过程中出现焦锥织构;聚合物的玻璃化转变温度和清亮点分别为103.71℃和278.16℃,在升温过程中出现胆甾相液晶,降温过程中无液晶相。     

乙烯基超支化聚合物功能化氧化石墨烯的制备及性能研究

先以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和3-氨丙基三乙氧基硅烷(WD-50)制得超支化聚丙烯酸酯(VHBP),再以VHBP与氧化石墨烯(GO)反应得到功能化氧化石墨烯GO-VHBP.利用FTIR、Raman、TEM和XRD对GO-VHBP进行了表征.结果表明,VHBP成功接枝到GO表面,VHBP增加了GO的无序度和层...     

长碳链聚酰胺弹性体的制备及其低温力学性能

以十二碳二元胺、癸二酸、聚四氢呋喃醚二醇为原料,通过熔融缩聚两步法制备了两种软段含量较高的长碳链聚酰胺弹性体(LCPAE).采用傅里叶变换红外吸收光谱、核磁共振氢谱确认了LCPAE的化学结构,使用凝胶渗透色谱测试了LCPAE的分子量,通过差示扫描量热分析、热重分析探究了LCPAE的热性能,最后采用电子万能试验机、动态力...     

以小分子二醇为扩链剂的聚氨酯弹性体的制备及性能

采用小分子二醇为扩链剂制备了具有不同性能的聚氨酯弹性体（PUE）材料,研究了小分子二醇用量对聚氨酯弹性体性能的影响。结果表明：对于数均相对分子质量（^-Mn）为2000的聚酯多元醇CMA-24和聚己内酯多元醇PCL-220N而言,随着小分子二醇用量的增加,所合成的PUE断裂伸长率下降,硬度及100％或300％定伸强度增加,玻璃化转变温度（Tg）升高,阻尼因子tanδ最大值越来越低;对于^-Mn为3000的聚酯多元醇CMA-66而言,随着小分子二醇用量的增加,所合成的PUE的硬度、断裂伸长率下降,当小分子二醇（乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇（HDO））与CMA-66的物质的量比为1：1及2：1时,所制得PUE有2个Tg峰,当比值为3：1及4：1时,Tg为1个峰。当HDO与CMA-66的物质的量比由1：1增大到4：1时,所制PUE由完全不透明转变为透明。     

2-羟乙基氨基甲酸-2-羟丙酯扩链聚氨酯弹性体的性能研究

以2-羟乙基氨基甲酸-2-羟丙酯或1,4-丁二醇作为扩链剂,采用二苯基甲烷二异氰酸酯、聚ε己内酯二醇或聚己二酸乙二丙二酯二醇合成了聚氨酯弹性体。采用差示扫描量热仪、动态热机械分析仪、电子万能试验机、橡胶回弹性试验机等仪器对产物进行了表征。结果表明,与1,4-丁二醇相比,HPHEC作为扩链剂时,其凝胶时间约是1,4-丁二醇的3倍,制得的聚氨酯弹性体撕裂强度提高10%～25%,同时发现其玻璃化转变温度(Tg)和力学损耗角正切(tanδ)升高。     

微米级碳酸钙高填充丙烯-1-丁烯共聚物的制备

用微米级碳酸钙对丙烯-1-丁烯共聚物进行了填充改性,研究了高填充量碳酸钙对试样物理性能、结晶性能、熔融性能的影响.结果表明:在丙烯-1-丁烯共聚物中填充其质量20％～40％的微米级碳酸钙可以提高基体树脂的弯曲模量、冲击强度,减小注塑试样收缩率的各向异性,提升尺寸均匀性,但对丙烯-1-丁烯共聚物熔体的流动性有不利影响.高...