浮油松香中树脂酸的毛细管气相色谱—质谱

用开管毛细管柱的气相色谱和质谱法研究芬兰浮油松香中树脂酸的组成。在一个涂有1.4—丁二酸丁二醇酯的柱子上,浮油松香样品中已知的16个树脂酸都能得到很好的分离,并且能用质谱加以记录。气相色谱—质谱法证实了所有的树脂酸都是海松酸型和枞酸型的。在相应的粗浮油中有8个酸没有被检出,很明显它们是在蒸馏工艺过程中形成的。8,15—海松二烯—18—酸和8,15—异海松二烯—18—酸在松香中是存在的,而不存在于粗浮油中,这就表明在浮油蒸馏过程中海松酸型酸也发生了多样的异构作用。另外,在蒸馏过程中形成了三个二氢枞酸和具有同一质谱峰的两个酸,据推测是7,9(11)—枞二烯—18—酸的立体异构体。     

丙烯海松酸的合成研究

通过松香与丙烯酸的Diels-Alder加成反应制备了丙烯海松酸,考察了原料摩尔比对反应的影响。实验结果表明,随着丙烯酸用量的增加,产物的酸值和软化点逐步升高至不变;紫外光谱研究发现,随着丙烯酸用量的增长,枞酸型树脂酸相对含量下降,而海松酸型树脂酸的含量未见显著变化;气相色谱-质谱联用分析显示,在松香树脂酸与丙烯酸的加成反应中,树脂酸中的海松酸、异海松酸、脱氢枞酸等不参与反应,而长叶松酸、枞酸和新枞酸异构化为左旋海松酸,与丙烯酸发生加成反应;即使丙烯酸过量,长叶松酸和枞酸转化率最高也只可以达到91%和86%;研究还发现,加成产物丙烯海松酸有二种构造异构体,分别占丙烯海松酸量的20%和80%。     

混合松香试验报告

我国马尾松脂松香含枞酸型树脂酸较多(约占树脂酸总量的73%),形成松香结晶的主要成份是长叶松酸和枞酸。在热异构化进程中,此二酸达到适宜比值范围(长叶松酸∶枞酸=1∶1.4～1.8),结晶可能性较少。马尾松脂热异构规律表明,长叶松酸、枞酸在松脂中的含量并不太大,松脂中主要成份是左旋海松酸,由于左旋海松酸较容易异构,松脂加工成松香时,基本异构完全,其异构产物主要是长叶松酸和枞酸。新枞酸虽     

树脂酸组成与松香结晶

松香主要由各种树脂酸组成,约占80～85%,其它还有一些脂肪酸、中性物质和少量的高沸点萜烯化合物。天然马尾松松脂的树脂酸部分中主要含有海松酸型酸:海松酸、异海松酸,枞酸型酸:枞酸、左旋海松酸、长叶松酸、去氢枞酸等。在松脂加工成松香的过程中,具有两个双键系统的枞酸型酸:枞酸、左旋海松酸、长叶松酸、新枞酸在加热的条件下发生同分异构化作用,而使松香成为主要由各种同分异构的树脂酸组成的熔合物。     

Pd/C上松香催化歧化反应集总动力学

以松香为原料、改性Pd/C为催化剂、200#油为溶剂及N2为保护气,进行松香催化歧化反应集总动力学的研究。在消除内外扩散影响的条件下,在线跟踪48315～53315 K的反应产物并用毛细管柱气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化关系。根据松香歧化反应机理和特点,借鉴集总思想和方法,按结构族组成和动力学相近原则划分该复杂反应体系的集总组分,构建了Pd/C上松香歧化集总反应网络,建立了枞酸型树脂酸、海松酸型树脂酸、氢化枞酸型树脂酸、氢化海松酸型树脂酸和脱氢枞酸五集总动力学模型;采用Levenberg-Marquart法,以Matlab编程和SPSS数理统计软件估算了模型参数,得到枞酸型树脂酸脱氢、加氢,海松酸型树脂酸加氢反应过程的活化能分别为11139 kJ·mol-1、10876 kJ·mol-1、9735 kJ·mol-1,结果表明,所建动力学模型与实验数据吻合良好,并能预测反应在54315 K的集总组分浓度分布。     

脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂(摩尔比1∶1),先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与丙烯酸-β-羟基乙基酯酯化(摩尔比1∶1),合成脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯,得率75%,质量分数98.5%。用FTIR、GC-MS、13CNMR和DSC对其结构和性能进行了表征。结果表明,脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯是一种熔点为59~61℃的白色晶体,在引发剂的存在下,可以发生聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为54.2℃。     

改变树脂酸异构物的数目和含量降低松香结晶趋势的研究

在松脂加工成松香的过程中,松脂中含有不同数量的各种树脂酸,经热异构化反应,树脂酸的组成在不断地变化,而树脂酸的组分比例则同松香的结晶趋势又有直接的联系。按照我省现有松香加工的工艺技术条件,松香成品的树脂酸组分,经气相色谱分析发现:在热异构过程中,起异构化反应的主要是带有两个双键的枞酸型树脂酸,而海松酸型的树脂酸则变化不大。而在枞酸型的树脂酸中,左旋海松酸最为敏感,它在松脂加工成松     

树脂酸自动氧化与松香颜色变红的试验

松香是一种重要的化工原料,也是我国的大宗出口商品。其主要成分是树脂酸。树脂酸又可分成具有共轭双键的枞酸型树脂酸和没有共轭双键结构的海松酸型树脂酸。枞酸型树脂酸的化学性质比较活泼,能自动与空气中的氧结合使自身氧化。树脂酸的自动氧化使松香在储存过程中颜包从微黄色逐渐变成暗红色,氧化越严重,颜包变得越暗红。氧化松香由于树脂酸含量的下降和复杂的氧化产物的增加,改变了原有的理化性质,直接影响了松香的使用价值。     

逐级酸化法制备高纯度脱氢枞酸

以歧化松香为原料,采用树脂酸逐级酸化分离的方法制备高纯度脱氢枞酸.实验结果表明脱氢枞酸钠盐溶液的最佳质量分数为2%～5%,高纯度脱氢枞酸沉淀析出的pH为3.78～8.60,稀盐酸最佳浓度为0.1 mol/L,酸化级数为8级,所得脱氢枞酸最高纯度达99.99%,收率为62.23%.     

歧化松香的气相色谱和紫外分光光度分析方法比较

采用1102型气相色谱仪和紫外分光光度计分别对自制歧化松香产品的组成、含量分析。气相色谱法能够准确、全面地对歧化松香产品进行松香树脂酸含量的分析测定。按照ZB B 72002-1984《歧化松香》,使用两台不同型号的紫外分光光度计对产品中的枞酸和脱氢枞酸含量进行分析测定,选择狭缝宽度为0.1 nm,紫外分光光度法对枞酸含量在0.05%～4.88%、脱氢枞酸含量在41.1%～50.9%之间的歧化松香产品分析较准确。     

脱氢枞酸型成核剂制备高透明高光泽聚丙烯研究

采用脱氢枞酸型成核剂制备了高透明、高光泽聚丙烯,研究了脱氢枞酸型成核剂种类和用量对聚丙烯光学性能、力学性能、结晶形态和非等温结晶行为的影响.结果表明,脱氢枞酸型成核剂可以大幅度降低聚丙烯的雾度,提高光泽度,改善力学性能.脱氢枞酸脱氢枞酸钾脱氢枞酸钠为111(摩尔比)的共晶体(11 K1 Na)的改性效果最佳,当其用量为0.3%时,PP的雾度下降了80%,达到7.2%,光泽度提高了35%,达到134.1%,同时具有较好的力学性能.脱氢枞酸型成核剂的加入可以极大地减小聚丙烯球晶的尺寸,特别是11K1Na共晶体,经0.3%的11K1Na共晶体成核改性之后,聚丙烯球晶粒径小于1μm.脱氢枞酸型成核剂改性聚丙烯的结晶温度、熔融温度和结晶度也提高了,11K1Na共晶体的成核改性效率最高.     

松香中枞酸型树脂酸热作用变化规律的研究

研究了松香中枞酸型树脂酸在惰性气体保护下,于180～270℃进行高温热处理1～4 h时的变化规律.结果表明,热作用时间低于3 h、温度低于240℃时,以长叶松酸、枞酸、新枞酸的相互热异构反应为主,长叶松酸、新枞酸向枞酸异构的速度和比例依松香种类不同略有差异.温度在240℃～260℃时,在热异构反应的同时伴有较多的脱氢反应,其脱氢速度顺序为思茅松松香>云南松松香>湿地松松香>马尾松松香.温度大于260℃时,去氢枞酸生成速度进一步加快,但同时树脂酸的脱羧等裂解反应也明显加快,使树脂酸总含量迅速下降.据此,在240℃～260℃下对松香进行高温热处理'定时间,可获得比原料松香颜色更浅的松香.     

松香树脂酸的单离与应用

分别综述了枞酸、左旋海松酸、脱氢枞酸、新枞酸等松香树脂酸在医药、农药、表面活性剂制备以及在其他精细化学品合成中的应用,指出纯粹的松香树脂酸作为绿色化学合成的原料有广阔的工业应用前景。介绍了松香树脂酸单离的胺盐结晶方法,提出对松香树脂酸单离的研究重点是加快胺化反应速度、强化结晶传递过程、采用反应与分离耦舍的方法,以提高松香树脂酸的提取率。     

松树抗病性与松脂的关系

新西兰罗托鲁阿林业研究所调查研究了辐射松松脂中,脂肪酸和树脂酸对真菌生长的抑制作用。发现羟基脂肪酸和氧化树脂酸对真菌生长有很强的抑制作用,而脱氢枞酸对真菌生长无影响。此外,氧代-羟基-脱氢枞酸能强烈地抑制真菌生长。结论是,氧化     

松香基无定形基质,对聚烯烃组分及其模型制品有很好分散性或溶解度的成核剂

这种无定形基质是用溶剂脱除或冷却—固化溶液得到的 ,它包括 :(Ａ)脱氢枞酸( 1 )———含松香基树脂酸 ;(Ｂ)含有Ｌｉ、Ｎａ、ｋ和 /或Ｍｇ的盐。成核剂含无定形基质和Ｃａ化合物。含这种成核剂的聚烯烃树脂化合物制得模型制品 ,有很好的光泽 ,透明性、劲度和模压性能。因此 ,1 0 .0ｇ松香 (含 ( 1 ) 6 5 % ,二氢枞酸 1 8% ,4 氢化松香酸 5 %。未鉴定的树脂酸 2 %和中性基质 1 0 % )在ＥｔＯＨ中与ＫＯＨ和ＮａＯＨ中和 ,蒸馏 ,脱除ＥｔＯＨ ,干燥 ,得到一种成核剂。然后 ,异有规立构乙烯 丙烯共聚物 (乙烯含量 2 % ) 1 0 0份 ,这种成核剂 …     

微波协同强酸性阳离子交换树脂催化湿地松香异构化反应

研究以乙醇为溶剂,在不同加热方式下强酸性阳离子交换树脂对湿地松香的催化异构化反应.结果表明,在普通回流加热方式下,强酸性阳离子交换树脂催化湿地松香的异构化反应主要表现为酸催化作用;微波辐照加热能大大加快强酸性阳离子交换树脂的催化异构化反应,反应2 h后,枞酸型树脂酸的异构化反应已达到平衡,枞酸和异海松酸成为异构平衡溶液的主要树脂酸,在过滤回收催化剂后,通过枞酸十二胺盐结晶法分离提纯.     

γ位加成丙烯海松酸的制备及表征

在微波辅助条件下以树脂酸和丙烯酸为原料,经Diels-Alder加成反应制备得到丙烯酸改性松香。以气相色谱(GC)跟踪不同反应条件下丙烯酸改性松香主要成分丙烯海松酸(APA)的GC含量,得出APA的GC含量最高的条件为:10 g树脂酸,反应温度230℃,微波功率400 W,反应时间90 min,n(丙烯酸)∶n(树脂酸)2∶1,在此条件下,APA的GC含量为78.4%,枞酸型树脂酸转化为APA的转化率达98.6%。将丙烯酸改性松香通过控制p H值和过柱子进行提纯,制备得到GC纯度为95.7%的γ位加成丙烯海松酸,并对产物结构进行GC、GC-MS、FT-IR、1H NMR和13C NMR的表征,采用二维核磁解析确证了产物结构的正确性;DSC结果表明产物具有玻璃化转变温度,为79.78℃;TG分析表明产物的热失重温度为335.9℃,具有较好的耐热性。     

气相色谱用马尾松松香标准样品的定值

系统地介绍了气相色谱用马尾松松香标准样品的定值方法。采用单一方法通过6家实验室联合定值,得到标准样品中7种树脂酸的GC含量(%)的特性值和扩展不确定度:海松酸8.2683±0.3203;山达海松酸:1.7433±0.3199;异海松酸:0.7652±0.3118;长叶松酸:30.8201±1.3668;去氢枞酸:3.2731±0.8693;枞酸:34.9275±1.2664;新枞酸:18.7469±1.8494。     

脱氢枞酸蔗糖酯的无溶剂法合成

用精制的脱氢枞酸,在n(硫酸二甲酯)∶n(脱氢枞酸)=1∶1,碳酸钾为催化剂,反应时间为4 h,丙酮回流条件下,得到脱氢枞酸甲酯,产率为75%。脱氢枞酸甲酯与蔗糖在熔融下通过酯交换反应生成脱氢枞酸蔗糖酯,最佳条件为:n(脱氢枞酸甲酯)∶n(蔗糖)=1∶1.5,m(催化剂碳酸钾)∶m(反应物)=0.05∶1,m(乳化剂硬脂肪酸钠)∶m(反应物)=0.1∶1,温度140℃,压强0.5 kPa,反应时间5 h,产率可达32%,测定了其表面张力和乳化能力。临界胶束浓度(CMC)为:9.0×10-3mol/L;此时表面张力为18.42 mN/m。     

枞酸单离与应用研究进展

枞酸是从天然可再生资源松香中分离得到的产品,由于松香是包含13种树脂酸的混合物,而且这些树脂酸多为同分异构体,导致其物理性质相近,使得枞酸单离非常困难,很多情况下是以混合物的形式应用于各种工业领域中,用途受到了一定的限制。本文介绍了枞酸的几种主要单离方法,分析了各种单离方法的优缺点,认为有机胺盐结晶法是枞酸工业生产最可行的方法。此外,本文还介绍了枞酸在合成生物活性物质方面的应用以及在医药、农药、精细化学品等领域的应用研究进展,最后,指出将松香所含的多种树脂酸逐一分离提纯,并以之作为原料,合成一系列具有生物活性的物质和药物,是未来枞酸综合开发利用的重点。